Кислотность жирные, получение их окислением

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Жирные кислоты, выделенные при анализе из оксидатов, полученных при окислении парафинов различного фракционного состава в одинаковых условиях и до одинакового значения кислотного числа, различаются между собой по значению температуры плавления и кислотного [c.347]

Синтетические жирные кислоты, полученные окислением низко-молекулярного парафина из дистиллята 300—400°, характеризуются НИЗКОЙ температурой плавления, высоким кислотным числом, высоким содержанием низкомолекулярных кислот, выкипающих до 275°, и низким содержанием высокомолеку.чярных кислот, кипящих выше 440°. [c.350]

Окисление парафина велось до кислотного числа 65—77, что отвечает содерн апию в полученном окисленном парафине 32—40% нерастворимых в воде жирных кислот. [c.283]

Во всех опытах окисления парафина, полученного из дистиллята как в чистом виде, так и в смеси с неомыляемыми, после окончания индукционного периода не было замечено никаких отклонений от опытов окисления стандартного парафина пи по продолжительности окисления до кислотного числа 70, ни по количеству и качеству суммарных жирных кислот. [c.42]

Для выяснения влияния глубины окисления на изменение состава жирных кислот, полученных при окислении парафина до кислотных чисел 70, 95 и 150 мг КОН, были выделены смеси жирных кислот и подвергнуты газо-жидкостному хроматографическому анализу. Хроматографическое разделение жирных кислот показало, что состав кислот изменяется в сторону низкомолекулярных. Нри окислении парафина до кислотного числа 95 увеличивается выход кислот С12—Сго в среднем на 5% по сравнению с выходом этих кислот при окислении парафина до кислотного числа 70 (см. табл. 2). [c.217]

Показано, что глубина окисления парафина в жирные кислоты зависит от концентрации марганцевого катализатора. Изучен процесс валентного превращения марганца в начальный период по ходу реакции глубокого окисления углеводородов. Рекомендовано наряду с существующим контролем процесса окисления парафина по кислотному числу осуществлять его по цветности оксидата, что позволит вести окисление парафина более глубоко о получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот. [c.326]

Данные табл. 5 подтверждают результаты, полученные ранее при анализе оксидатов жирные кислоты, полученные при окислении парафинов различного фракционного состава при одинаковых условиях и глубине окисления, резко различаются между собой по температуре плавления, кислотному числу и фракционному составу, что в основном обусловлено содержанием в исходном сырье углеводородов различного молекулярного веса. [c.350]

Определение содержания жирных кислот. В фильтрате и промывных водах, получаемых в любом из вышеуказанных методов определения двухосновных кислот, содержатся жирные кислоты в виде калиевых солей. Кроме того, там же содержатся гидроокись калия, многоатомные спирты, растворители. Выделение жирных кислот проводят следующим образом фильтрат и промывные воды соединяют вместе и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, поддерживая объем раствора 250 мл путем добавления воды. После удаления всех органических растворителей переводят раствор в делительную воронку и подкисляют 20%-ной серной кислотой до посинения индикаторной бумажки конго красный. Выделившиеся при этом жирные кислоты несколько раз экстрагируют эфиром. Собранные вместе эфирные экстракты промывают водой для удаления остатка минеральной кислоты и выпаривают эфир на паровой бане в токе СОг с целью предотвращения окисления кислот. Полученные жирные кислоты высушивают в течение 10 мин при 110° С и затем выдерживают до постоянного веса над серной кислотой в вакуум-эксикаторе. После этого определяют вес жирных кислот и подвергают их анализу на определение кислотного числа, йодного числа и других показателей. [c.185]

Полученные водные конденсаты характеризовались кислотными числами в пределах 250—370 с содержанием в них растворимых жирных кислот состава —64 в пределах 28—38%. Общий выход растворимых жирных кислот 1— 4 на однократно окисленный парафин составляет от 3,5 до 4,5%. [c.203]

Канифольные (смоляные) мыла рекомендовались как заменители жирового мыла при эмульсионной полимеризации благодаря их низкой стоимости и доступности, а также положительному влиянию на конечный продукт. Так, при коагуляции кислотой образовавшегося латекса выпадающая в осадок канифольная смола оказывает более положительное влияние на каучук, чем осаждающиеся свободные жирные кислоты, которые содержатся в латексе, полученном с обычными мылами. При получении синтетического каучука, в частности сополимера GRS 10 [131, широко применялась нефракционированная канифоль, которая является смесью гидрированных и ароматических смоляных кислот. При полимеризации бутадиенстирольных каучуков, кроме нефракционированной канифоли, применяют смолы, специально окисленные гипохлоритом [14], а также различные модифицированные талловые масла [15]. Индивидуальные кислотные компоненты кани юли и модифицированных смол, как показало исследование, оказывают различное влияние на ход полимеризации. Так, мыла смоляных кислот, обладающих сопряженными двойными связями, могут замедлять процесс полимеризации [161. Мыла, полученные из продуктов присоединения малеинового ангидрида и смоляных кислот, не оказывают такого действия. В результате широкого изучения модифицированных материалов было установлено, что они значительно более пригодны по сравнению с исходными продуктами, из которых они были получены [171. [c.476]

Кислотное число аналитически выделенных из окисляемого парафина нерастворимых жирных кислот (рис. 5) в опытах 1, 2и 3 увеличивается с углублением процесса окисления. В опыте 4 кислотное число увеличивалось только до выхода их в количестве 28%. Полученные в этом опыте кислоты в конце окисления имеют наименьшее кислотное число. [c.285]

Выход целевых продуктов оказывается более высоким, нежеля в кислотном варианте непрерывного окисления (табл. 95). Общий выход рафинированных первичных спиртов С д— g и высших жирных кислот j—С20 может составить 78—80% (на сырье), тогда как в процессе получения только одних высших жирных кислот j—С20 их выход не превышает 58—65%. Описанный вариант получения синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов непрерывным окислением жидких парафинов может [c.137]

Шебекинском комбинате кубовый остаток направляется в термическую печь цеха СЖК для извлечения и облагораживания кислот. На каждую тонну высших спиртов получается свыше 200 кг смеси жирных кислот, из которых более половины представлено кислотами мыловаренной фракции. По качественной характеристике кислоты, выделенные из кубового остатка, значительно уступают кислотам, полученным по обычным схемам окисления парафинов до синтетических жирных кислот. Согласно опубликованным данным, кислоты кубового остатка после термической обработки и отгонки неомыляемых имели следующие показатели кислотное число 213, эфирное число 4,5, йодное число 39,3, карбонильное число 43,5 и содержали 9,6% неомыляемых [86]. Таким образом, раздельная переработка кубового остатка не обеспечивает производство синтетических кислот, соответствующих действующим техническим условиям. Кубовый остаток может быть переработан только совместно с омыленным продуктом цеха СЖК, хотя и в этом случае качество товарных кислот, естественно, несколько понизится. [c.165]

При формальдегидном Д поперечные связи образуются в результате взаимод СР О с аминогруппами боковых цепей молекулы коллагена Поскольку дальнейшая самопроизвольная поликонденсация СН2О обусловливает получение жесткой кожи, формальдегидное Д обычно комбинируют с Д другими в-вами В случае жирового Д (используют ворвани с йодным числом ие менее 140 и кислотным не более 15) с коллагеном реагируют продукты окисления жирных к-т, а несвязанный жир отлагается на волокнах коллагена, что придает коже мягкость, такое Д применяют при выработке замши [c.122]

Среди других химических методов очистки жирных кислот следует отметить способ (10) выделения кислот, содержащих от 4 до 16 атомов углерода в цепи из продуктов частичного окисления алифатических углеводородов, контактированием дмесей с аминами для получения соответствующих амино-кислотных комплексов, легко разлагаемых при нагревании с выделением свободных кислот. Кислоты Сг—Сю от примесей ненасыщенных кислот, альдегидов, кетонов можно очистить гало-идированием очищаемой смеси СЬ или Вгг при 20—150°С в присутствии РОз (11). [c.137]

Следовательно, целесообразно наряду с контролем по кислотному числу осуществлять контрюль и по цветности оксидата. При этом следует заканчивать процесс окисления после того, как в реакционном продукте установится цветность 30—40 мг I независимо от величины кислотного числа, что позволит вести окисление парафина более глубоко с получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот, а также рационально использовать катализатор. [c.218]

Еще в 1934 г. С. С. Наметкин и В. К. Зворыкина [222] опубликовали результаты исследования нейтральных продуктов, получаемых при окислении парафина (гача) зтн продукты уносятся током продуваемого воздуха и улавливаются в ловушках-приемниках. Указанная работа явилась одной из первых значительных работ в этой области. Авторы после соответствующей обработки ловушечного продукта и выделенной из него так называемой альдегидной фракции установили наличие альдегидов жирного ряда нормального строения —от капронового до капринового. Кроме того, при соответствующей обработке продукта, оставшегося после выделения альдегидов, были обнаружены нормальные спирты жирного ряда-—от гексилового до додецнло вого. По определению Г. С. Петрова [142], нейтральные омыляемые соединения, извлеченные из смеси кислот, полученных при окислении вазелинового масла, представляли собой темно-красную жидкость и имели следующие показатели кислотное число 16,4 число омыления 156,9 эфирное число 140,5 йодное число 16,76 элементарный состав С—76,58%, Н—-10,83% н 0-12,59%. [c.163]

Смесь подогревает до температуры 80г-90°С и в количестве 0,1% Ыа от веса парафина и неомыляемых подают на окисление. Дпя получения солей иизкомолекулярных жирных кислот можно применять кислую воду от промывки окс1 ата с кислотным числом 30-60 мг КОН, лучше всего - водный конденсат цеха синтетических жирных кислрт, имеющий кислотность 200-350 мг КОН, в результате чего энергетические затраты на выпаривание воды при замешивании катализатора с парафином сокращаются. [c.35]

Продукты ЭКС-А и ЭКС-Б, МРТУ 38-1-199—66, производят на основе минерального масла вязкостью 17—23 сст, состоящего из смеси (в любых соотношениях) индустриальных масел. Присадки для ЭКС-А — синтетические жирные кислоты (Сго и выше) с кислотным числом не менее 100 мг КОН/г, для ЭКС-Б — окисленный петролатум с кислотным числом не менее 40 мг КОН/г, вводимый до получения эмульсола с кислотным числом 4—6 мг КОН/г. Эти присадки при взаимодействии со щелочным раствором эмульгиру(0т минеральное масло и стабилизируют эмульсию. [c.349]

Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s . [c.1073]

В производстве окисляют смесь (1 2) исходного парафина с возвратным, т. е. полученным после отделения продуктов реакции. Необходимое условие нормального протекания процесса — присутствие катализатора. Обычно используют окислы марганца, содержаш ие щелочь (Мп02-0,33- КОН-НаО) или перманганат калия в количестве 0,08—0,1% от веса загрузки, считая на марганец. Реакция проходит при переменном температурном режиме 125—105° С. Постепенное снижение температуры по мере накопления продуктов окисления предотвращает обогащение жирных кислот побочными веществами, уменьшает концентрацию полифункциональных соединений, оксикислот и т. п. Опытным путем было установлено, что окисление при более высокой постоянной температуре (125° С), хотя и значительно сокращает время реакции, но отрицательно сказывается на качестве СЖК [121 ]. Процесс окисления прерывается при достижении кислотного числа 70. [c.359]

Что касается низшей ароматики, то образование ее также можно представить себе как результат окисления того или иного из изомерных дигидронафталинов через промежуточное образование соответствующих перекисных альдегидных и кислотных форм, аналогично тому, как это было показано выше на примере превращения толуола в бензол. Не исключена, однако, возможность, что тетралин разлагается в условиях крекинга по месту нафтенового кольца с образованием высоконепредельных углеводородов, гидратация которых и является источником получения альдегидов жирного ряда (уксусного, пропионового), образование таких альдегидов наблюдалось нами и отмечено выше. Для этой реакции можно дать схему III. [c.291]

ИЗ г очищенного технического олеилолеата, полученного из жиров морских животных (кислотное число 76, число омыления 118), энергично смешивают в течение 8 час. с 55 г 35% раствора перекиси водорода и 8 г муравьиной кислоты. В результате образуется диэпоксидное соединение, содержащее 3,8% эпоксидного кислорода. 100 г этого продукта ( 0,2 моля) этерифицируют при 240 в присутствии ксилола 72 г смеси жирных кислот (с кислотным числом 480). получающейся окислением парафинов. При этом образуется 145 г вязкого масла с кислотным числом 0,4, числом омыления 252 и гидроксильным числом 5. Маслс используют в качестве пластификатора для нитро- и бензилцеллюлозы. [c.549]

Результаты проведенных исследований показали, что состав технических жирных кислот, полученных при окислении парафинов до одинакового значения кислотного числа, в основном зависит от молекулярного веса парафиновых углеводородов, взятых для окпслепия. [c.351]

В США промышленное производство синтетических жирных кислот отсутствует. Имеющиеся небольшие мощности по окислению нефтяных парафинов используются, в основном, для получения широкой смеси продуктов. Так, фирма Алокс корпорейшен в течение длительного времени эксплуатирует установку по окислению парафинов и некоторых. других нефтепродуктов [62]. Окисление ведется кислородом воздуха в периодически действующих автоклавах из нержавеющей стали. Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов при 100—180° С в защ1симости от используемого сырья и требований к качеству получаемых продуктов. Окисленный продукт разделяется на кислотную и нейтральную части. Кислоты применяются в виде широкой фракции при производстве пропиток. для тканей (в форме солей металлов), мягчителей, флотореа-тентов, консистентных смазок, добавок к смазочным маслам и других продуктов. Нейтральные кислородсодержащие соединения, представленные в основном спиртами и кетонами, используются в производстве ингибиторов коррозии и смачивающих средств. [c.103]

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну, где при 130° С в присутствии катализатора — смеси марганцевых и калиевых солей. СЖК окисляется кислородом воздуха. Процесс окисления ведется до кислотного числа 7, что соответствует глубине превращения исходного парафина 3,5%- Окисленный продукт непрерывно выводится из окислительной колонны, охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных водорастворимых кислот i—С4. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7% раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата (мыльный раствор) отделяется от нейтральной части. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных кислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термическую печь для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20% раствор мыла обрабатывается 96% серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь отстаивается, выделившиеся жирные кислоты промываются водой и далее направляются на ректификацию. Раствор сульфата натрия после отстоя от жирных кислот подается на кристаллизацию и центрифугирование, после чего выпавшие кристаллы его направляются на последующую очистку, а раствор возвращают на расклеивание мыла. [c.110]

Продукт щелочной конденсации фенола с формальдегидом во время сушки подкисляют. Для подкисления применяют кислоты, сообщающие какие-либо дополнительные свойства получаемым смолам. Независимо от выбора кислоты, pH после подкисления устанавливается на уровне 2,8—3,2. С этой целью часто применяют молочную кислоту. Рекомендуются также жирные кислоты, получаемые окислением парафина q числом углеродных атомов от 8 до 18 в молекуле. Автор рекомендует для этой цели канифольные масла, получаемые дестилляцией канифоли при температуре 200—300°. Чем выше температура отгонки, тем ниже кислотность полученных смол. Применение таких кислот предотвращает потемнение фенолальдегидных смол за счет реакции кислот с фенолальдегидным комплексом. При этом происходит не химическая реакция в истинном смысле этого слова, а жирные кислоты реагируют как бирадикалы. Очень целесообразно применять для нейтрализации щелочного катализатора в смоле сложные эфиры, гидролизующиеся не менее чем на 0,28% при кипячении 0,1 моля их в 100 куб. см воды в течение шести часов, например, метилфта-лилэтилгликолят, этилфталилэтилгликолят, дибутилмалеат, три-этилфосфат. [c.32]

Педаяс, Линчевский и др. [48] исследовали три образца жидких парафинов с целью определения пригодности их в качестве сырья для получения жирных спиртов методом окисления. Первый образец получен методом карбамидной депарафинизации с последующей кислотно-щелочной очисткой, второй — методом фильтрпрессования с последующей кислотно-щелочной очисткой и третий — методом фильтрпрессования и потения. [c.73]

В продуктах щелочного гидролиза моногликозилдиглицеридов были обнаружены жирные кислоты (2 моль на 1 моль липида) и З-0- -Z)-галактопиранозил-5я-глицерин. В результате исчерпывающего метилирования и последующего щелочного деацилирования был получен тет-раметилгалактозилглицерин, кислотный гидролиз которого привел к образованию глицерина и 2,3,4,б-тетра-0-метилгалактозы. При окислении этого соединения периодной кислотой образуется соответствующий альдегид. С помощью аналогичных превращений устанавливалось строение дигликозилдиглицеридов. [c.259]

Первыми водоразбавляемыми связующими были нейтрализованные щелочью малеиновые аддукты, наиболее простыми из которых являлись малеинизированные масла. Взаимодействие малеинизированных жирных кислот с основными цепями полимера по-прежнему имеет существенное значение при создании водоразбавляемых систем. Так, на основе эпоксидных смол, этерифицированных малеинизированными жирными кислотами, льняного масла или их смесью с другими жирными кислотами с последующей нейтрализацией, можно получить связующие как для обычного нанесения распылением, так и для электроосаждения. Малеинизированный полибутадиен можно использовать как основу для создания водоразбавляемых систем. Водоразбавляемые композиции на основе масел и полибутадиена способны отверждаться вследствие окисления при повышенной температуре без добавок , специальных отвердителей. Водоразбавляемые алкидные и полиэфирные композиции, полученные специально с высоким значением кислотного числа для придания водорастворимости, уже упоминались ранее. Термореактивные кислые акриловые композиции, получаемые, например, сополимеризацией малеинового ангидрида или акриловой кислоты с другими ненасыщенньши мономерами, также уже были описаны. В эпоксидные композиции можно ввести карбоксильные группы за счет взаимодействия с ангидридами дикарбоновых кислот или с тримеллитовым ангидридом с образованием полиэфиров, как описано для алкидов и полиэфиров [61]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология