Проба размер и ввод в колонку

Ввод пробы в капиллярную колонку отличается от дозировки пробы в обычных колонках не только уменьшением размеров дозаторов, но и по существу. Уменьшение количества пробы приблизительно в 5000 раз с переходом от насадочной колонки к капиллярной существенно осложняет манипуляции с вводом пробы. Если даже вводить пробу в капиллярные колонки при помощи микрошприцев, то приходится иметь дело с большим, чем это требуется для капиллярной колонки, количеством вещества. Образующийся избыток пробы необходимо отводить до ввода в колонку. Проще всего это осуществляется при помощи делителя потока газа-носи- [c.201]

Ввод пробы в капиллярную колонку отличается от дозировки пробы в обычных колонках не только уменьшением размеров дозаторов, но и по существу. Уменьшение количества пробы приблизительно в 5000 раз с переходом от насадочной колонки к капил- [c.138]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Ввод пробы в капиллярную колонку отличается от дозирования пробы в заполненные колонки не только уменьшением размеров аппаратуры. [c.339]

Так, разделить большие количества на аналитическом хроматографе с колонкой диаметром 10—14 мм можно при увеличении продолжительности его работы, чего можно достигнуть путем автоматизации процесса ввода и сбора образца. Для этого хроматограф должен быть оснащен коллектором фракций, автоматическим устройством ввода пробы и компьютером, управляющим их работой. Для некоторых жидкостных насосов предусмотрена возможность установки специальных препаративных головок, иногда с рециклом разделенных фракций, позволяющих использовать эти насосы с колонками диаметром 20—25 мм (при производительности до 20—30 мл/мин) или 35—50 мм (до 100 мл/мин). Соответственно петлевой инжектор должен иметь достаточно широкие внутренние каналы и возможность установки петли размером до 10 мл. Конструкция и геометрия петли должны быть такими, чтобы обеспечивалось минимальное размывание образца при вводе пробы длинные петли малого диаметра без резких изменений геометрии потока предпочтительней коротких и большого диаметра. Нередко удается заметно улучшить разделение, одновременно уменьшив размывание образца при вводе пробы путем ввода пробы без инжектора, установив вместо него тройник малого Ир объема и вводя пробу вспомогательным насосом высокого ржавления, работающим короткий отрезок времени. Менее удобным способом, дающим сходный результат, является ввод больших проб на колонку шприцем с использованием инжектора с прокалываемой резиновой мембраной, или краном малого объема, однако при этом ввод пробы (из-за ограниченного давления, которое можно создать шприцем даже хорошего качества около 5 МПа для шприца емкостью 1 мл и около 1 МПа—для шприца емкостью 10 мл) осуществляют при остановке потока (выключении основного насоса). [c.60]

С другой стороны, высокоэффективные колонки имеют значительно меньший размер, чем колонки для классической жидкостной хроматографии. Следовательно, меньше должен быть объем вводимой пробы и меньше становится объем растворителя, соответствующего хроматографическому пику. К такому же результату приводит и повышение эффективности самого разделения. Малые объемы пиков и вводимых проб определяют требования к миниатюризации детекторов и устройств ввода. Так, совершенно ясно, что детектор регистрирует сигнал, полностью адекватный процессу разделения, произошедшему в колонке, лишь если объем его чувствительного элемента значительно меньше объема пика. Из табл. 5.1, где сопоставлены некоторые характеристики, типичные для колонок различной эффективности и размеров, видно, что все варианты ВЭЖХ требуют применения давлений (при хорошей проницаемости колонок) в пределах 50—200 атм. Кроме того, рабочий объем чувствительного [c.181]

Особое внимание будет обращено на количественную сторону различных вариантов ввода пробы. Будут рассмотрены критерии выбора системы ввода при проведении стандартных анализов, а также влияние системы ввода на оптимальные размеры хроматографической колонки. [c.31]

Требования, предъявляемые дополнительной системой и газовым хроматографом к размеру анализируемой пробы, так же как и к скорости газового потока, могут быть существенно различными. Это различие не создает особых трудностей, если размер пробы, необходимый для ее превращений до ввода в колонку, больше допустимого для хроматографической колонки пли если допустимый размер пробы в дополнительной системе, применяемой в качестве детектора (т. е. после колонки), меньше, чем используемый для разделения. В этих случаях необходимые рабочие условия можно обеспечить путем регулирования скорости газового потока и путем деления потока. Однако, если минимальный размер пробы для дополнительной системы детектирования больше, чем допустимый размер пробы для хроматографической колонки, то для обеспечения рабочих условий необходимо применять специальные методы. При этом требуется либо увеличить допустимый размер пробы для газового хроматографа, либо уменьшить этот размер для дополнительной детектирующей системы. [c.19]

Рассматривая идеальный случай, можно принять, что каждое бесконечно малое количество вещества д,и), введенное в колонку, подвергается процессу распределения, идентичного по виду тому, которому подвергается любая другая часть пробы, входящая в колонку в какой-то другой момент времени. Для ряда таких бесконечно малых проб результирующий ник будет отражать сумму распределений всех элементов йю с их максимальными временами удерживания от нулевого времени. Результатом этого является расширение распределения и увеличение удерживания. В крайних случаях получающиеся пики имеют размеры, которые отражают не только теоретическую эффективность колонки, но и продолжительность ввода пробы. [c.189]

Известное требование о том, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой зоны, накладывает ограничения как на допустимый размер пробы, так и на способ ее ввода. Значительный размер пробы вызывает перегрузку колонки, а при малой пробе для получения необходимых сигналов требуется повышение чувствительности детектора. При вводе пробы происходит разбавление ее газом-носителем, причем расширение зоны может быть асимметричным (с преимущественным размытием тыла). В зависимости от способа интерпретации получаемых сигналов требования к системе ввода проб могут быть различными. Так, для промышленных хроматографов они достаточно жесткие в части обеспечения высокой повторяемости, поскольку при промышленном анализе концентрацию компонента обычно определяют прямым умножением высоты пика на градуировочный коэффициент. Если же достаточно хорошей повторяемости расчетной концентрации (см. уравнение 6.14), то требования существенно мягче. Повторяемость и сходимость при вводе газо- и парообразных проб в значительной мере зависят от термостатирования дозатора. Для заданной точности анализа допустимые пределы изменения температуры можно определить из уравнения газового состояния. [c.204]

Ввод пробы. Для получения идеальной хроматограммы необходимо, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой полосы. Эти условия накладывают ограничения как на допустимый размер пробы, так и на способ ее ввода. Значительный размер пробы вызывает перегрузку колонки, а малый — требует повышения чувствительности Детектирующего устройства. [c.209]

Профили скоростей газового потока в колонках большого диаметра не являются плоскими. Основная причина этому — неравномерное распределение частиц насадки разного размера в плоскости поперечного сечения колонки. Более крупные частицы, расположенные преимущественно у стенок колонки, оказывают меньшее сопротивление газовому потоку, чем частицы более мелкие, расположенные ближе к оси колонки. Однако подобное разделение частиц насадки — не единственная причина неоднородности профиля скоростей газового потока в колонке. Значительная роль в этом принадлежит и способу ввода пробы в колонку. Дело в том, что первоначально установившийся профиль на входе в колонку, как правило, проходит через всю колонку без изменений. Из-за того, что трубка, соединяющая колонку с устройством для ввода проб, относительно узка, проба, поступающая в колонку, оказывается распределенной лишь на небольшой части площади попе- [c.134]

Чтобы эффективность колонки поддерживалась на оптимальном уровне, важно не превышать определенный максимальный объем образца для колонок определенного внутреннего диаметра. Рис. 5.6 показывает влияние объема пробы (постоянный вес образца) на высоту тарелки в ЖЖХ для колонки размером 1 м X 2,1 мм (внутренний диаметр) с поверхностно-пористым носителем с контролируемой поверхностью. Эти данные указывают, что в данную колонку, не изменяя существенно ее эффективность, можно вводить пробы объемом вплоть до 50 мкл. Большие объемы пробы допустимы при условии, что образец имеет большие значения к. Влияние объема пробы на эффективность колонок, изготовленных из того же материала, но имеющих другие внутренние диаметры, обычно является линейной функцией площади поперечного сечения > олонки и зависит от носителя, загрузки неподвижной фазой, [c.133]

Величина пробы для капиллярных колонок в 100—1000 раз меньше, чем для заполненных колонок. В связи с тем что непосредственный ввод проб размером 0,001—0,01 мкл практически трудно осуществим, требуется применение так называемого делителя потока. Типичный делитель потока показан на рис. 72. [c.217]

В идеальном случае проба вводится в колонку в виде одной зоны, размеры которой (ширина) минимальны. Для этого необходимо, чтобы ввод пробы шприцем носил однородный характер независимо от того, как вводится проба — автоматически или вручную. Если достичь плавного ввода пробы не удается, то проба попадает в колонку в виде как минимум двух дискретных зон, что и приводит к расщеплению пика. [c.220]

Для проведения анализа взвешенное количество пробы энергично встряхивали с известным объемом ацетона и добавлял-и 2% -пентанола в качестве внутреннего стандарта. С помощью микропипетки П (см. рис. 5-28) отбирали 30 мкл полученного раствора. Микропипетка выполнена из стекла и с помощью специального цемента прикреплена к стальному стержню /О диаметром 6 мм. Устройство для ввода пробы присоединяют к колонке и заполняют колпачок 3 стеклянной ватой или аналогичным материалом. Пипетку вводят в верхнее отверстие устройства и через отверстие открытого крана 7 продвигают до упора ее кончика в коническое гнездо 8. Размеры пипетки подобраны так, что она свободно проходит через кольцо 9, а стальной стержень с кольцом 9 обеспечивает герметичное уплотнение. Поток газа-носителя, проходящий через штуцер 6 и боковое отверстие пипетки /2, переносит пробу в колпачок 3. Нелетучие компоненты задерживаются стеклянной ватой, а летучие переносятся в колонку. Для замены наполнителя в колпачке 3 латунный корпус / легко может быть отделен от основания 2, выполненного из нержавеющей стали. После этого отвинчивают колпачок и заменяют его другим, заполненным свежей набивкой. [c.333]

Использование относительно широких колонок определенной длины позволяет избежать при вводе пробы в центр колонки так называемых стеночных эффектов размывания, связанных с размыванием зоны вблизи стенки колонки, где насадка особенно неоднородна. Теория этого явления показывает, что длина колонки бесконечногй диаметра зависит от ее ширины и размера зерна сорбента. Так, например, у колонки <1 = 2,1 мм с зерном йр = 5 мкм при введении вещества в центр колонки зона не достигает ее стенок, если длина колонки 35 см. С этим же сорбентом колонка бесконечного диаметра шириной 3,2 мм будет иметь длину ес 85 см. [c.155]

Изл1ерения проводились на аппарате Гриффин VP , в качестве детектора была использована ячейка по теплопроводности с платиновыми нитями. Носителем являлся огнеупорный кирпич (термолит) с зернами размером 0,315—0,4 мм, который пропитывался обычным способом в различных отношениях. Проба дозировалась шприцем, снабженным микрометрическим винтом. При каждом измерении вводилось 0,005 мл жидкости. Для обеспечения быстроты испарения вводимой пробы место ввода было снабжено электрическим подогревателем. Сравнительные исследования были проведены в стеклянных колонках /-образной формы длиной 1,75 ж и внутренним диаметром 6 мм. В этих исследованиях применялись наполнители, пропитанные парафиновым маслом, содержание которого составляло 0,5 1 2,5 5 и 7,5% по весу. Исследования проводились на модельной смеси нормальных парафинов С — jq. Для сравнения [c.148]

Углеводороды в загрязненном воздухе концентрировали на фор-колон- ках, содержавших огнеупорный кирпич, смоченный диметилсульфоланом [23] или ди-м-бутилфталатом [25], с жидким кислородом в обоих случаях в качестве охлаждающей среды. В методике, описанной Эггертсеном и Нельсеном [23], углекислый газ и воду удаляют из воздуха, пропуская пробу до ввода в ловушку через осушительную трубку размером 20 X 0,63 см, заполненную аскаритом. Фаррингтон и др. [25] применяли осушитель, помещенный в ловушки, установленные до и после набивки колонки (см. раздел Д,11,6,3). Полного удаления влаги достигают, пропуская пробу до входа в хроматограф (см. фиг. 65) через вспомогательные ловушки, содержащие набивку для колонок и осушитель. Извлечение углеводородов равно 100% независимо от того, используют ли в качестве осушителя молекулярное сито, сульфат кальция, перхлорат MafHHH или карбонат калия. Однако происходят существенные потери кислородсодержащих соединений, связанные с наличием всех этих соединений, за исключением карбоната калия. [c.193]

При определении фторида в ряде природных материалов необходимо предварительно избавиться от мешающих ионов, главным образом от избытка фосфата [233]. С этой целью пробу пропускают через колонку с сильноосновным ионитом дауэкс 1-Х10 (0,07—0,15 мм). Сначала ионит трижды обрабатывают 100 мл ЗМ раствора гидроксида натрия и ЗМ соляной кислоты. После обработки ионит оставляют в ОН -форме, промывают водой и помещают в колонку размером 1X10,5 см. В эту колонку вводят смесь 0,5 мл раствора ЫаР, содержащего 25 мкг Р , 0,5 мл раствора КН2РО4, содержащего 12,5 мг Р (Р Р равно 1 500), и 1 мл раствора, содержащего радиоактивный изотоп (25 мкКи). Предварительное градиентное элюирование, проведенное с целью десорбции фторида, показало, что элюирование лучше всего вести 0,5М раствором гидроксида натрия. Элюент пропускают через колонку со скоростью 8— [c.289]

В колонку вводятся пробы размером 0,2 - 2 мкл. Поток жидкости транспортируется посредством 15-канального перистальтического насоса фирмы " Te hni on " С тайгоновыми и сольвафлексо-выми трубками. Когда зонд для отбора пробы погружается в пробирку с анализируемым раствором, проба, воздух и внутренний стандарт прокачиваются через смесительный змеевик в промежуточную емкость. Эта емкость имеет два выхода и соединена с двухходовым краном с тремя отверстиями. При нормальном положении крана содержимое промежуточной емкости сбрасывается в отходы при повороте крана смесь попадает в сосуд для ввода. [c.265]

Аномальные явления, обусловленные адсорбцией, наблюдаемые в газовой хроматографии полярных соединений, особенно четко проявляются при анализе сорбционно активных и химически лабильных полярных соединений. В частности, эти явления являются характерными для газовой хроматографии летучих комплексов металлов [19, 62, 232]. Для большинства хелатов металлов наблюдается кондиционирование (модифицирование) колонки анализируемой пробой. При вводе в свежеприготовленную колонку первых проб, пики хелатов часто вообще не фиксируются детектором. Колонка (ТН) выполняет роль адсорбционной ловушки. Затем, после ввода нескольких проб появляется маленький пик, который увеличивается и достигает постоянного размера только после ввода 5—20 проб. Это явление объясняется, как и для поляр1Из1х органических соединений (см. выше), насыщением адсорбционно активных центров поверхности ТН. Изменение природы ТН иногда позволяет избежать этого явления. Так, авторы работы [233] отмечают, что количество хелата железа (III), необходимое для насыщения сорбента колонки, уменьшается при переходе от несиланизированного к силанизированному носителю а при использовании полимерного ТН (тефлона) возможно проведение прямого количественного определения этого соединения без стадии насыи1ения колонки анализируемым образцом. Однако, по-видимому, и в случае полимерного ТН операция насыщения желательна [233[. Явление адсорбции анализируемых хелатов сорбентом было подтверждено независимыми экспериментами с использованием радиоактивных изотопов металла [62]. [c.85]

Вначале необходимо определить либо общее содержание ионов в пробе, либо размеры колонки, так как емкость — это свойство, зависящее от объема ионообменника конкретного типа. Ионный состав пробы должен быть таким же, как и ионный состав исходного буфера. При необходимости ионный состав пробы изменяют на желаемый с помощью гель-фильтрации на сефа-дексе 0-25, диализа или разбавления. Объем пробы не имеет большого значения при всех программах элюирования, кроме того случая, когда в качестве элюента используют только исходный буфер. Пробу следует вводить так, чтобы она не смешивалась с поступающим в колонку элюирующим буфером и чтобы слой сорбента при этом не нарушался. [c.201]

Бранд и Кейворт [70] для определения меркаптанов в бензине (при общем содержании их порядка 3-10 %) вводили пробу размером 5 мкл в колонку длиной 1,8 м, внутренним диаметром около 4 м с 30% дидецилфталата на хромосорбе Р. Колонка работала при программировании температуры от 60 до 160° С (верх- [c.190]

Для ввода твердых проб растворяют твердые вещества в каком-либо растворителе, а затем набирают микрошприцем определенный объем и вводят его так же, как и жидкую пробу. Необходимо учйтывать, что максимальная эффективность достигается для любого размера пробы при температуре колонки выше температуры кипения вещества. [c.334]

Bowen В,Е., ram S.Р. - J. hromatogr.S i., 1974,12,МО,579-584. Влияние размера пробы на хроматографическое поведение. (Использование точных устройств даш ввода проб в капиллярных колонках с покрытием стенок носителем и без него), [c.135]

При определении фторида в ряде природных материалов необходимо предварительно избавиться от мешающих ионов, главным образом от избытка фосфата [233], С этой целью пробу пропускают через колонку с сильноосновным ионитом дауэкс 1-Х10 (0,07—0,15 мм). Сначала ионит трижды обрабатывают 100 мл ЗМ раствора гидроксида натрия и ЗМ соляной кислоты. После обработки ионит оставляют в ОН -форме, промывают водой и помещают в колонку размером 1X10,5 см, В эту колонку вводят смесь 0,5 мл раствора Кар, содержащего 25 мкг р-, 0,5 мл раствора КН2РО4, содержащего 12,5 мг Р (Р Р равно 1 500), и 1 мл раствора, содержащего радиоактивный изотоп Р (25 мкКи). Предварительное градиентное элюирование, проведенное с целью десорбции фторида, показало, что элюирование лучше всего вести 0,5М раствором гидроксида натрия, Элюент пропускают через колонку со скоростью 8— 9 капель/мин, объем отбираемой фракции составляет 6 мл (120 капель). Количественное элюирование фторида происходит в фракциях 7—9 (10,0, 12,3 и 2,5 мкг фторида), а радиоактивный изотоп фосфора впервые появляется в фракции 29. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология