Ниобий, экстракция соединений

Разделение ниобия и тантала. Близость физикохимических свойств Nb и Та и их соединений создает большие трудности в разработке метода промышленного их разделения. До недавнего времени единственным промышленным способом была дробная кристаллизация комплексных фторидов ниобия и тантала. Этот способ, предложенный еще в 1866 г. Мариньяком, в настоящее время практически вытеснен жидкостной экстракцией и другими способами, связанными с хлорным методом переработки тантало-ниобиевого сырья (ректификация пентахлоридов). [c.79]

Экстракционные методы. Большинство работ по экстракции посвящено разделению ниобия, тантала и титана. Экстракционные методы можно разделить на экстракцию неорганических соединений ниобия и тантала, экстракцию внутрикомплексных соединений и экстракцию тройных комплексов. [c.8]

Разделение тантала и ниобия и очистку их соединений от примесей осуществляют дробной кристаллизацией комплексных фтористых солей, экстракцией органическими растворителями, разделением с помощью ионообменных смол, ректификацией хлоридов, избирательным восстановлением пятихлористого ниобия. [c.315]

Хлор является весьма активным реагентом. При высоких температурах он способен вытеснять серу из сульфидов, а в присутствии восстановителей хлорировать окислы различных металлов и вытеснять из сульфатов, фосфатов, силикатов кислородные соединения серы, фосфора, кремния с образованием соответствующих хлоридов. Это используют в технологии благородных и цветных металлов при рафинировке золота, алюминия, свинца и олова а также в металлургии титана и редких металлов — циркония, тантала, ниобия и др.При хлорировании полиметаллических руд образующиеся хлориды могут быть разделены на основе различия в температурах испарения, а также методами экстракции [c.731]

Экстракция соединения вольфрама с а-бензоиноксимом. Вольфрам осаждается а-бензоиноксимом в кислой среде вместе с молибденом, ниобием, танталом и ураном (VI). [c.744]

Таким образом, наиболее эффективным разбавителем лри извлечении ниобия (V) соединением 5а из сернокислых растворов являлся бензол, наименее эффективным — хлороформ, что подтверждается литературными данными при экстракции ниобия три-н-октиламином [14, 15]. [c.37]

III. В описанных выше методах применялся один реактив, на который возлагалась как задача связать металл в комплекс с известной полнотой и избирательностью, так и задача образовать с металлом по возможности интенсивно окрашенное соединение. Вполне естественна схема определения, при которой эти две функции разделены между двумя реактивами. С помощью одного реактива по возможности полностью и специфически экстрагируют данный элемент, а с помощью другого непосредственно в экстракте переводят металл в интенсивно окрашенное соединение. Например, ниобий отделяется от тантала экстракцией метилизобутилкетоном из виннокисло-сернокислого раствора, причем образуется бесцветный экстракт. Для фотометрического определения к экстракту прибавляют спиртовый раствор фенилфлуорона, который образует в этих условиях окрашенный комплекс с ниобием [31]. Аналогично предложено [32] экстрагировать ацидокомплексы титана добавкой аминов к бесцветному экстракту прибавляют тот или другой металлохромный индикатор и далее определяют фотометрически комплекс титана. [c.164]

Отделение ниобия от тантала было достигнуто путем экстракции соединения с 5,7-дихлор-8-оксихинолином в нитробензол, амилацетат или р,р -дихлордиэтиловый эфир при pH 10 [44]. [c.10]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

Экстракцию широко используют для выделения из водны растворов соединений таких металлов, как уран, торий, цирконий, гафний, тантал, ниобий, галлий. [c.63]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

Определению содержания тантала с использованием бриллиантового зеленого не мешают большие количества ниобия — постоянного спутника тантала. Ниобий образует с реагентом экстрагируемые ассоциаты, прочность которых значительно ниже прочности соответствующих соединений тантала. Коэффициент экстракции ниобиевых соединений возрастают с повышением концентрации фторид-ионов. Так, определению тантала при концентрации 0,22 М не мешают 5 мг N5, а при 0,5 М мешают 200 мкг ЫЬ. [c.154]

Влияние растворителя на экстракцию ниобия и тантала в виде соединений с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [10] [c.20]

Кузнецов и Фан Мин-э[ 174] рекомендуют применять для экстракции циркония более легко синтезируемые соединения, содержащие несколько нитрогрупп. При исследовании 16 таких соединений было показано, что цирконий при pH 3 количественно экстрагируется азосоединениями, полученными сочетанием диазония пикраминовой кислоты с р-нафтолом или с 5-бром-8-оксихинолином и 2,4 -динитро-4 -оксиазобензол-3 -карбоновой кислотой, растворенными в циклогексаноне. В табл. 8 приведены только те реагенты, Которые обеспечивают 100%-ное или почти 100%-ное извлечение циркония. Отделение циркония от ниобия и тантала. Для разделения цир- [c.91]

Способ дробной кристаллизации в настоящее время вытеснен более совершенным — экстракцией Экстракционное разделение тантала и ниобия с одновременной их очисткой от примесей других элементов (Si, Ti, Fe, Mn и др,) большей частью ведут из растворов фтористых соединений тантала и ниобия, содержащих плавиковую и серную кислоты (растворы получают в результате разложения рудных концентратов). [c.326]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]

Заслуживают внимания работы по экстракции ионных ассо-циатов, например соединение тантала с тетрафениларсоний хлоридом экстрагируется хлороформом, дихлорэтаном и отделяется из 10-н. сернокислых или 1-н. солянокислых растворов от ниобия, титана и циркония 64—68]. [c.9]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Для отделения л концентрирования примесей в анализе титана, ниобия и в меньшей мере тантала используется экстракция примеси и экстракция основы. Экстракция единичных примесей применялась главным образом при фотометрическом определении [17, 20—22]. Групповая экстракция оказалась очень эффективной при спектральном анализе. Например, последовательная экстракция групповыми реактивами при разных значениях рН среды дает возможность одновременно определять 26 элементов-примесей в титане с достаточно высокой чувствительностью [10]. К сожалению, применительно к анализу ниобия и в особенности тантала последовательная групповая экстракция малоэффективна из-за легкой гидролизуемости их соединений. Экстракционное выделение примесей осложняется также особенностями способов переведения ниобия и тантала в раствор (обработка плавиковой и азотной кислотами или сжигание до пяти-окисей и последующее сплавление со щелочами). [c.90]

Неравновесные же минимумы во многих случаях связаны, конечно, с полимеризацией элемента (или образованием коллоидных частиц гидроокисей). Такие минимумы наблюдались при экстракции внутрикомплексных соединений циркония, ниобия, тантала, т. е. элементов, весьма склонных к гидролизу и полимеризации. Полимерные формы реагируют с экстракционным реагентом намного медленнее, и при тех значениях pH, при которых образование полимеров особенно вероятно, экстракция может снижаться за [c.57]

На основании полученных данных мы пытались разделять тантал и ниобий путем экстракции соединений ниобия с гексаметиленди-тиокарбаминатом, диэтилдитиокарбаминатом и 5-фенилпиразолин-дитиокарбаминатом при pH 5 и в 5 iV HG1. Однако при любых соотношениях элементов мы не получили положительных результатов, В присутствии тантала количество экстрагированного ниобия резко падает для всех трех реагентов. При экстракции одного ниобия этими реагентами можно достичь извлечения на 97 %. [c.199]

Диметилфлуороновый ( экстракцией но-фотомет-ричсский) Осаждение ниобия и тантала таннином. Экстракция соединения Та смесью ацетона и изобу- 0,5 мке/мл Та2О5 150 мкг W ЮОл/сгМо 5 мкг Sn 100 мкг Ti 500 мкг Zr -100 мкг Nb Руды, минералы любого состава [c.25]

Методы разделения. Кроме методов отделения тантала и ниобия от других элементов, основанных на осаждении (см. гравиметрические методы), используют экстракционные и хроматографические. Экстракцию тантала из фторидных растворов циклогексаноном или метилизобутил-кетоном в виде соединения НгТаРу используют для отделения его от ниобия, который в растворах с малым содержанием свободной HF склонен к образованию комплексов НгЫЬОРз, которые не экстрагируются. [c.156]

Отмечены флуоресцентные реакции ниобия с кошенилью (красное свечение при pH 5—6) [245] и какотелином [191]. Недавно предложено количественное определение при номощ,и люмогаллиона ИРЕА [77]. Он дает с ниобием розовое соединение с красной флуоресценцией, развивающейся за 20—30 мин и устойчивой в течение суток. Тридцатикратные по отношению к ниобию количества тантала, а также цирконий, гафний и фтор не мешают определению от 0,1 до 2,5 мкг/мл ниобия, но железо и титан ослабляют яркость свечения комплекса (см. табл. IV-12). Этот реактив использован и для спектрофотометрического определения ниобия в присутствии тантала и циркония, от которых его комплекс отделяют путем экстракции бута-нолом из 4 н. серной кислоты, содержащей тартрат и трилон Б [3]. При замораживании водного раствора комплекса ниобия с люмогаллионом ИРЕА жидким азотом яркость его флуоресценции возрастает на два порядка [34]. [c.168]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

Ниобий и тантал экстрагируются нейтральными фосфорорганическими экстрагентами из 7—10 М растворов НС1 (экстракция происходит в виде гидролизованных соединений), а также в виде фторметаллатных кислот из растворов HF, так как в плавиковокислых растворах гидролиз тантала и ниобия подавляется. Из плавиковокислых растворов экстрагируется преимущественно тантал, при этом разделение достаточно хорошее, однако экстрагируемость низка. [c.205]

В тех случаях, когда прямой экстракционно-фотометрический метод неприменим, для анализа следов могут приобрести особое значение фотометрические методы с экстракцией определяемого элемента в виде бесцветного соединения, которое затем, непосредственно в экстракте, добавлением реактива переводится в окрашенное. Таким путем, например, можно определять фенилфлуо-роном германий [4] или ниобий в присутствии тантала [5] после [c.3]

В ряде работ [16—19] отмечается взаимодействие ниобия с диэтилдитиокарбаминатами. Образуюш иеся соединения способны экстрагироваться. Экстракцию проводили из растворов, нолз ченных после сплавления МЬгОб и ТэгОэ, содержащих соответствуюпще радиоактивные изотопы, с пиросульфатом аммония, выщелачивание проводили 3 %-ным раствором винной кислоты. [c.197]

Рис. 5, Процент экстракции Е соединений ниобия и тантала с некоторыми дитиокарбаминатами и диэтиламином в зависимости от кислотности

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Однако при достаточном количестве диантипирилметана образование и экстракция тройных соединений типа (DiantH)m [Me(S N ) ] дает возможность уже при сравнительно небольших концентрациях роданида (I моль) получить комплексы с большим числом координированных роданид-ионов (п = 6). Такие комплексы очень интенсивно окрашены, что позволяет повысить чувствительность определения титана [16], молибдена [17], ниобия и др. [c.344]

Отделение ниобия от циркония осуществляется методом осаж-дения, экстракцией и хроматографическими методами. Осаждение ниобия для отделения от других элементов, особенно от циркония, довольно затруднительно. Легко подвергаясь гидролизу, ниобий образует аморфные и амфотерные осадки, адсорбирующие на своей поверхности многие другие элементы и, в первую очередь, также легко гидролизующиеся цирконий и титан. Кроме того, ниобий легко образует коллоидные растворы и обнаруживает большое сходство с цирконием по комплексообразованию и образованию полимерных соединений. Все это в значительной степени затрудняет раздел1ение этих элементов методами осаждения. [c.79]

Экстракция циркония трибутилфосфатом. Трибутилфсс )ат (ТБФ) — нормальный бутиловый эфир ортофосфорной кислоты Р0(С4Н90)з — образует комплексные соединения с некоторыми тяжелыми металлами и используется для экстракции. Он представляет довольно вязкую жидкость, плотность которой близка к плотности воды. Для облегчения расслоения ТБФ обычно разбавляют керосином, бензолом, уайт-спиртом (жидкость с плотностью 0,74, химически инертная, нерастворимая в воде). В 1953 г. Скад-ден и Баллов [717] экстрагировали ТБФ цирконий и ниобий из соляно- или азотнокислых растворов. Механизм реакции циркония с ТБФ изучали Левит и Фрайнд [601], экстрагируя цирконий раствором ТБФ в бензоле. [c.86]