Ионы металлов, реакция с комплексонами

С некоторыми ионами металлов—комплексообразователями комплексоны образуют настолько устойчивые слабые электролиты, что обычными качественными реакциями невозможно доказать присутствие данного катиона в растворе этого комплексного соединения. [c.254]

Комплексные соединения находят широкое применение для обнаружения ионов, повышения избирательности реакций, маскировки и демаскировки ионов, а также в различных химических и физико-химических методах определения и разделения элементов. Наиболее интересными и перспективными комплексными соединениями являются соединения ионов металлов с комплексонами (полидентатные лиганды). Использование комплексонов в аналитической химии расширило возможности титри- [c.184]

Схематические реакции комплексона III с ионами металлов разного заряда в умеренно кислой среде (pH = 4—5) можно представить уравнениями [c.626]

Реакцию комплексообразования с участием комплексона III и двухзарядного иона металла можно записать в виде следующего уравнения [c.152]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Существует простое правило,, позволяющее выбрать ориентировочное значение pH раствора, необходимое для осуществления реакции комплексообразования ионов металлов с комплексонами. Основано оно на положениях так называемой гипотезы аналогий о сходстве реакций гидролиза ионов металлов и их реакции с органическими реагентами. [c.342]

Исходя из стехиометрии реакции (1 моль комплексона взаимодействует с 1 моль ионов металла) можно записать, что в ТЭ [c.653]

Аналитические реакции комплексонов осуществляются в водных растворах, поэтому при оценке их химико-аналитических свойств нужно учитывать такие важнейшие факторы, как состояние ионов металлов и комплексонов в [c.336]

Окислительно-восстановительные реакции применяют, когда для демаскирования необходимо изменить степень окисления. Например, если при pH 2 для устранения взаимодействия комплексона с ионами железа (III) последние восстановлены до ионов железа (И), для демаскирования следует железо (II) окислить до степени окисления -ЬЗ. Окислительно-восстановительные реакции используют также для разрушения органических лигандов, выполняющих роль маскирующих агентов. Например, если для маскирования ионов металла применены этилендиаминтетраацетат-ионы, их разрушают окислением в кислой среде перманганат-ионами. [c.246]

Применение комплексонов в количественном анализе. Применение комплексонов в количественном анализе основано на их способности образовывать со многими катионами комплексные соли, являющиеся очень слабыми электролитами. С некоторыми ионами металлов-комплексообразователей комплексоны образуют настолько прочные слабые электролиты, что обычными качественными реакциями невозможно доказать присутствие данного катиона в растворе этого комплексного соеди- [c.296]

Метод титрования заместителя. В некоторых случах вместо описанных выше методов пользуются методом титрования заместителя. Метод комплексометрического титрования заместителя основан на том, что Mg -ионы дают с комплексоном менее устойчивое комплексное соединение Ф компл.мя =8,7), чем подавляющее большинство других катионов. Поэтому, если смешать катионы определяемого металла с магниевым комплексом комплексона III, то при этом произойдет реакция обмена. [c.260]

При практическом применении реакций комплексообразования ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой и ее соединениями (комплексонами) большое значение приобретают кинетика и механизм соответствуюш,их процессов, составляющие весьма сложную область химии растворов. Поскольку далеко не все проблемы теории комплексообразования решены, ниже будут рассмотрены лишь наиболее обш,ие качественные теоретические положения. В общем случае четкой и однозначной связи между термодинамической устойчивостью комплексов, характеризуемой константами устойчивости, и кинетикой комплексообразования не установлено. [c.330]

Основным и наиболее ценным в практическом отношении свойством хелатных систем и в особенности комплексонатов является их высокая устойчивость по отношению к диссоциации с образованием иона металла и свободного лиганда [1, 182]. В общем виде, если пренебречь гидратацией комплексона, реакция образования среднего моноядерного комплексоната может быть представлена в виде [c.101]

В этом случае реакцию проводят между комплексоном, содержащим несколько комплексообразующих групп, и ионам металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетонаты металлов. При этом возникают хе-латные структуры, представляющие внутрикомплексные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. [c.69]

Так называемое нормальное комплексное соединение образуется в результате реакции иона металла с полностью диссоциированным анионом комплексона, например нитрилтриуксусная кислота (обозначим ее HgX) образует комплекс согласно следующему уравнению [c.36]

При более высоких значениях констант устойчивости равновесие (В) сдвинуто значительно вправо, вследствие чего уже в заметном количестве образуется комплекс без прибавления к раствору щелочи. В этом случае, конечно, уравнение (2,14) не имеет силы. При этом концентрация комплекса определяется количеством прибавленной щелочи, посредством которой эквивалентное количество комплексона переводится в комплекс, а также зависит от концентрации ионов водорода, выделившихся вследствие прямой реакции иона НХ с ионом металла. Принимая это во внимание, можно составить уравнения [c.47]

Реакции между комплексоном и ионами металлов—комплексообразователями протекают стехиометрически, т. е. в строго эквивалентных отношениях, это обстоятельство открывает широкие возможности применения комплексонов для количественного определения многих катионов, в том числе кальция, цинка, меди, алюминия, индия и др. [c.254]

Метод обратного титрования применяют, когда реакция иона металла с комплексоном проходит медленно (например, при определении А13+) при отсутствии подходящего индикатора при анализе малорастворимых в воде, но растворимых в ЭДТА соеди- [c.185]

Эта неблагоприятная ситуация может быть преодолена, если молекула лиганда будет сконструирована так, чтобы она наилучшим образом вписывалась в координационную сферу иона металла, насыщая ее сразу — за один прием. Такими свойствами обладают полидентатные органические реагенты, включающие в состав молекулы не один, а несколько донорных атомов, образующих своеобразный координационный узел. Именно высокая координационная емкость органического лиганда (т. е. его дентатность) обеспечивает, как правило, соответствие реакции комплексообразования его с ионами металлов упомянутым выше требованиям титриметрии. Органический синтез представляет широкие возможности в конструировании различных по-лидентатных реагентов рассмотренного типа, однако в аналитической практике особое место занимают только некоторые из них. В первую очередь это различные аминополи-карбоновые кислоты, молекулы которых содержат донорные атомы азота —N— и карбоксильные группы —СООН. Впервые эти соединения были предложены для титрования ионов металлов швейцарским химиком Г. Шварце нбахом в 1945 г. под общим названием комплексоны . [c.329]

Реакщ1Я иона металла с комплексоном должна протекать быстро и количественно, образующийся продукт должен быть растворим в воде. Реакция должна протекать практически нацело, если реагирующие вещества присутствуют в стехиометрических количествах. Первое требование относительно скорости реакции обязательно для всех видов титрования. ГЬзследнее требование означает, что константа устойчивости образующегося комплекса должна быть высока. [c.366]

Как известно, ионы щелочных металлов мало склонны к реакциям комплексообразования с лигандами любой природы, так как эти комплексы легко диссоциируют в Н2О. Наиболее прочные комплексы с ионами металлов образуют комплексоны, в частности этилендиаминтетраацетат ЭДТА . Его комплекс с На" состава ЫаЭДТА имеет =5-10 т. е. он менее прочен, [c.449]

При обнаружении кальция насыщенным раствором оксалата аммония тяжелые металлы маскируют комплексоном III (9011. Для этого применяют буфер, состоящий из ЗОг комплексона III, 140 Л1Л 14 N 1 Н40Н и 200 мл ледяной СН3СООН. Чувствительность обнаружения. составляет 2-10" М которая в формиатном буфере повышается до 5-10 М. Ионы ртути маскируют цианидами. Большие количества стронция и бария выделяют в виде сульфата. Фосфаты и арсенаты не мешают обнаружению кальция. Реакция применима для обнаружения кальция в растительных и животных тканях [1458]. [c.16]

Имеется два относительно легких метода определе-ления теплоты образования комплексных соединений ионов металлов с комплексонами. Джордан и Аллеман по известной теплоте реакции соляной кислоты с гидроокисью натрия установили термические константы своего прибора и определили на нем теплоты образования некоторых комплексных соединений металлов с EDTA. Не [c.88]

Обратное титрование. Обратное титрование менее удобно, однако к нему приходится прибегать, когда для прямого титрования нельзя подобрать соответствующий индикатор, или когда катионы металла очень медленно взаимодействуют с титрантом, или когда при благоприятных значениях pH определяемый ион металла осаждается в виде гидроксокомплексов. Во всех этих случаях к титруемому раствору прибавляют избыток ЭДТА, раствор оставляют на некоторое время, чтобы произошла реакция, или ус коряют процесс взаимодействия, подогревая раствор Затем избыток ЭДТА титруют раствором второго металла, для которого реакция с комплексоном соот ветствует всем требованиям, предъявляемым к реак циям комплексонометрического титрования. [c.284]

Большое значение имеет стабилизация жиров, в окислении которых также большую роль играют микропримеси ионов металлов, катализирующих реакции окисления непредельных соединений. Испытание ряда комплексонов в качестве стабилизаторов сливочного масла по отношению к окислению кислородом воздуха показало, что они замедляют этот процесс. Лучшие результаты получены в случае ОЭДФ. Так, значение пероксидного числа, характеризующее Степень порчи масла, в присутствии ОЭДФ составляет через 17 ч хранения при 90 °С 0,036 ед., через 63 ч — 0,072, в то время как качество не-стабилизированного продукта характеризуется соответственно числами 0,068 и 0,55 ед. (пероксидное число исходного продукта равно 0,011 ед.) [40, с. 215]. [c.489]

Может образовывать прочные растворимые в воде вну-трпкомплексные соединения, при этом ионы металла замещают атомы водорода карбоксильных групп комплексона в его главных связях. С помощью побочной валентности образуется координационная связь с третичным азотом N =. Характерным является большая прочность комплексов, а также стехиометричность реакции комплексообразования. [c.173]

Метод отличается высокой селективностью, его определению не мешают щелочные и щелочноземельные металлы, Mg, Мп, Сг, сульфат-,арсенит-,фосфат-,молибдат-,вольфрамат- и фторобораг-ионы, а также тиомочевина. Влияние некоторых ионов (А1, Си, Т1 и др.) можно устранить добавлением маскирующих реагентов. Цитрат-ионы препятствуют реакции галлия с МААР вследствие образования достаточно прочных цитратных комплексов галлия. Это свойство использовано для разработки метода раздельного титрования галлия и индия в их смеси. Сначала титруют сумму индия и галлия раствором комплексона III в присутствии МААР, а затем в другой части раствора связывают галлий 10%-ным раствором лимонной кислоты и оттитровывают индий с тем же индикатором. Разность объемов раствора комплексона III между первым и вторым титрованием соответствует количеству галлия. [c.104]

Комплексонометрическим титрованием (комплексономет-рией) называют титриметрический метод количественного анализа, основанный на аналитическом использовании реакций комплексообразования ионов металлов с полидентатными хелатообразующими органическими аналитическими реагентами — комплексонами. [c.329]

Реакции, лежащие в основе амперометрического титрования, бывают различного типа, хотя чаще всего используют процессы осаждения и комплексообразования. Особенно широкое применение находят органические реактивы, которые образуют растворимые устойчивые комплексы с ионами металлов, такие, как ЭДТА и другие комплексоны. В этом случае титрование сопровождается или катодным восстановлением определяемого иона металла на капельном ртутном электроде, или анодным окислением комплексона на твердых электродах. [c.349]

В большинстве методик, основанных на титровании ионов металлов при помощи ЭДТУ, используются нейтральные или щелочные растворы, в которых реагент существует в основном в виде НгУ и НУ . В процессе титрования протоны и ионы металла конкурируют за реакционноспособные ионы комплексона реакцию в зависимости от значения pH раствора можно записать [c.339]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

Чтобы уловить конец реакции употребляют особые метал-линдикаторы, которые с ионами металлов дают цветные соединения. Эти соединения менее прочные, чем с трилоном Б, поэтому при добавлении в раствор трилона Б происходит изменение окраски тогда, когда все ионы Са +, затем иона g + будут связаны с комплексоном (т. е. при достижении эквивалентной точки). [c.79]

Общую жесткость воды с высокой степенью точности (до 0,05°Н) определяют ко мплексонометрическим методо.м, применяя в качестве реагента двунатриевую соль этилеидвуаминочетырехуксусной кислоты, называемую комплексоном III или трилоном Б. Характерной чертой этого соединения является способность реагировать с двух, трех- и четырехвалентными катионами в отнощении моль на моль. Эти реакции приводят к образованию комплексных соединений, в которых ион металла (кальция, магния) связан с остатком этилен-двуаминочетырехуисусной кислоты не только главными валентностями, но и кО Валентными связями. [c.115]

Этот процесс хорошо иллюстрируется кривыми потенциометрического титрования (см. рис. 25). При добавлении двух эквивалентов основания в случае щелочноземельных элементов равновесие (1) лишь незначите.тьно сдвигается вправо, так что в комплекс связывается очень небольшая часть комплексона, и лишь при добавлении третьего эквивалента основания (гидроокиси калия или тетраалкил-аммониевого основания) происходит диссоциация HL , и образовавшийся при этом анпон L количественно реагирует с ионом щелочноземельного металла [реакция (2)]. Только в этом случае концентрация связанного в комплекс иона нитрилтриуксусной кислоты практически соответствует прибавленному количеству основания. [c.87]