Аэросил адсорбцию

Рис. 3.14. ИК спектры в области составных частот колебаний адсорбированных молекул воды и обертонных частот колебания силанольных групп аэросила с гидроксилированной поверхностью до (1) и после (2—18) адсорбции возрастающих количеств воды при значениях Гню (в мкмоль/м )

Рис. 1. Спектр образца аэросила, откаченного при 200°С (1), после адсорбции дипропилсульфида (2, 3). Кривые 2 и 3 получены графическим вычитанием из полос 2, 3 полосы 1.

Рис. 1. Изменение концентрации свободных групп ОБ на поверхности аэросила, откачанного при разных температурах (i) и после цикла адсорбции и десорбции пара воды при 25° С (2)

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

Рис. 2. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп аэросила при адсорбции сераорганических молекул. Аэросил после откачки при 500°С в течение 5 ч (/) после адсорбции дипропилсульфида —(2), тиофена—

Рассматривая совместно результаты этого эксперимента и данные группового состава исследуемых нефтей, можно заметить, что степень взаимодействия нефтей с твердой поверхностью зависит, во-первых, от содержания в нефти смол, асфальтенов и окисленных структур, во-вторых, от элементного состава подложки. Причем, чем больше в нефти окисленных структур и больше на твердой поверхности многовалентных металлов -кальция, магния, железа, тем лучше взаимодействие исследуемой нефти с твердой поверхностью.Сказанное выше хорошо согласуется с исследованиями по адсорбции поликислот и других полиэлектролитов на поверхности аэросила [81,107]. Показано, что присутствие в системе полиэлектролит - аэросил многовалентных металлов, таких как барий, кальций, алюминий, железо, приводит к существенному росту адсорбции поликислот на твердой поверхности. Этот факт увеличения адсорбции полимолекулярных соединений авторы связывают с перезарядкой поверхности и образованием на поверхности металлоорганических комплексов типа Ме(С00)2 и Me( OO)j посредством образования так называемых мостиковых связей -СОО - Me - Si =. [c.93]

Рис. 3.17. Изменение ИК спектра свободных силанольных групп при адсорбции ацетонитрила на образце аэросила, откачанного нри 800°С

На рис. 5.1 сопоставлены изотермы адсорбции некоторых соединений. Модифицирование вызывает уменьшение адсорбции этих соединений. Незначительное число молекул малых размеров (воды и метанола) взаимодействует с оставшимися силанольными группами на поверхности модифицированного аэросила. Более крупные молек улы бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода не могут проникать через слой привитых триметилсилильных групп к оставшимся на поверхности силанольным группам. [c.93]

Рис. 5.4. Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции ц триэтиламина от адсорбции Г при 19—20°С на аэросило-гелях с поверхностями

Рис. 62. ИК-спектры поглощения полностью дегидратированной поверхности аэросила (/), аэросила при начальной стадии адсорбции воды (2) и сильно гидратированной поверхности аэросила (3)

Чтобы из пылевидного аэросила получить механически прочный пористый гранулированный адсорбент, аэросил смешивают с водой и полученную суспензию выс ушивают. При этом образуются аэро-силогели (их промышленное название — силохромы). Применяя распылительную сушку, можно получать силохромы в виде гранул сферической формы. Поры высушенных аэросилогелей представляют собой зазоры между глобулами они неоднородны. Для получения более однородных по размерам пор аэросилогели подвергают различным термическим и гидротермальным обработкам. На рис. 3.2 показаны изотермы адсорбции и десорбции пара бензола на исходном аэросилогеле, полученном из аэросила с 5=175 м /г выоу-шиванием гидрогеля при 140°С на аэросилогеле, прокаленном на [c.49]

Исследования адсорбции различных типов ПАВ, прямых красителей и других веществ, образующих в растворе мицеллы, на непористых углеродных (ацетиленовой саже, графите) и полярных (окись алюминия, аэросил) адсорбентах количественно подтвердили, что учет факторов ассоциации в обеих фазах достаточен для того, чтобы полностью компенсировать все отклонения изотермы от изотермы адсорбцип невзаимодействующих частиц [250-252]. [c.151]

Рис. 48. Зависимость адсорбции от молекулярного веса в системе поли-оксиэтилен — бензол — аэросил

Прокаливание аэросила и частичное оо- удаление с его поверхности гидроксильных групп приводит к уменьшению адсорбции эпоксидной смолы ЭД-5 (рис. 56) [c.67]

Так же, как и в случае с полидиметилсилоксаном, адсорбция полистирола уменьшается при использовании в качестве адсорбента аэросила, модифицированного кремнийорганическими соединениями (табл. 13). Следовательно, модификация наполнителей кремнийорганическими соединениями, как и термическая обработка их, в большинстве случаев приводит к уменьшению адсорбции полимеров. Но иногда наблюдалось и некоторое увеличение адсорбции при [c.69]

Это является необходимым условием упрочнения наполненных полимерных систем как следствие возникновения коагуляционных сопряженных структур полимер — наполнитель, образованных частицами наполнителя (сетки, цепочки), на основе которых развивается структура ориентированного упрочненного полимера [1]. Чем больше дисперсность наполнителя, тем большего развития достигает сетка, образованная частицами твердой фазы и большая доля полимера переводится в ориентированное упрочненное состояние на поверхности наполнителя. Это обусловливает резко отличающуюся более высокую активность такого минерального наполнителя, как аэросил и белая сажа, по сравнению с низко-дисперсными и малоактивными каолином и карбонатом кальция. Сравнение адсорбции каучука СКС-30 на этих наполнителях (таблица) показало, что в случае аэросила большая доля из адсорбированного полимера связана с поверхностью необратимо (70%) вследствие большей удельной поверхности [c.350]

Р и с. 2. Инфракрасные спектры поверхности аэросила, откачанного при 200 и 400°С до 1) и после адсорбции спиртов (2 6) при различных возрастающих давлениях [c.167]

Адсорбция пара уксусной кислоты на аэросиле не приводит к появлению интенсивных полос поглощения в области 1400—1600 см следовательно, в этом случае ее ионы не образуются. Узкая полоса поглощения свободных поверхностных гидроксилов аэросила при 3750 см исчезает из спектра, а вместо нее появляется широкая полоса в области 2500—4300 смГ , характерная для поглощения связанных поверхностных гидроксилов и гидроксилов карбоновой кислоты. Таким образом, молекулы уксусной кислоты взаимодействуют с поверхностными гидроксилами кремнезема только молекулярно. Однако связь молекул уксусной кисло- [c.174]

Адсорбция олигомера из растворов с концентрацией менее 2,5% приводит только к уменьшению интенсивности полос поглощения свободных гидроксильных групп аэросила. Адсорбция из растворов олигомера с концентрацией 2,5% соответствует полному исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп, что свидетельствует о взаимодействии молекул олигомера с поверхностными гидроксильными группами аэросила. Полное изчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп указывает на доступность для молекул олигомера всей поверхности аэросила. [c.98]

Сравним теперь исследования обратимой адсорбции пара воды на гидроксилированной поверхности кремнезема спектроскопическим и термодинамическим методами. Одновременно с измерением адсорбции пара воды (см. кривую 1 на рис. 3.11) на одном и том же образце кремнезема измерялись спектры поглощения адсорбированной воды и силанольных групп поверхности в близкой ИК области спектра, в которой соответствующие полосы не перекрываются (см. табл. 3.2). Интенсивности полос составных колебаний и обертонов на порядок ниже интенсивностей полос поглощения в основной области спектра. Поэтому изучение спектров поглощения силанольных групп и молекулярно адсорбированной воды в близкой ИК области проводилось на образцах, масса которых в 10—50 раз превышает массу образцов, исследуемых в основной области. На рис. 3.14 представлены спектры в области обертонных колебаний 2тон силанольных гр)упп аэросила и составных колебаний <н,о-]-8н о адсорбированных молекул воды (см. табл. 3.2). Из рисунка видно, что в этой области спектра указанные полосы [c.66]

Рис. 3 1 5. Зависимости оптической плотности в максимумах полос поглощения дифференциальной теп-обертона 2гон (силанольные группы) и лоты адсорбции ацето-составного тона Vн50-l-бц, о (адсорби- нитрила от его адсорб-рованная вода) от адсорбции пара воды ции на гидроксилирован-на гидроксилированной поверхности ной и сильно дегидро-аэросила ксилированной поверхности кремнезема

Смедения полосы поглощения валентных колебаний свободных силанольных групп поверхности аэросила Л-Уон увеличиваются сим-батно с увеличением разности теплот адсорбции органических оснований В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности (А ) по мере увеличения энергии водородной связи 81—ОН. .. В. В случае особенно сильных оснований образование водородной связи может завершиться переходом протона сила-нольной гр уппы поверхности на основание с образованием иона. Этот переход облегчается при возникновении с данной группой 81—ОН внутримолекулярной водородной связи по ее кислороду со стороны соседней силанольной группы (см. табл. 3.2 и раздел 3.6). [c.69]

Эксикаторным методом исследуют адсорбцию паров воды на поверхности исходного аэросила и полученного аэросилогеля. Для этого в 10 бюксов с хорошо пришлифованными крышками отбирают навески аэросила или аэросилогеля около 1 г с точностью до 0,0001 г. Бюксы с открытыми крышками помещают в эксикатор с водой при постоянной температуре и через [c.51]

Осн, требования к адсорбентам большая адсорбц. емкость, т. е. они должны представлять собой дисперсные тела с большой уд. пов-стью или с большим объемом пор хим. природа пов-сти должна обеспечивать эффективную А. данных в-в в данных условиях хим. и термич. стойкость, регенерируемость, доступность. Наиб, распространение получили активные угли, ксерогели нек-рых оксидов (силикагели, алюмогели и др.), цеолиты из непористых адсорбентов-техн. углерод (сажа) и высокодисперсный 510з (аэросил, белая сажа ). [c.43]

Изучение взаимодействия воды с органическими и неорганическими соединениями и расчет энергии такого взаимодействия позволили с совершенно новой точки зрения рассмотреть механизм взаимодействия воды с силаноль-ными группами при ее адсорбции на окиси кремния (силикагель, аэросил, пористое стекло). [c.131]

Коммерческие ртутные порозиметры широко доступны, а усовершенствованные варианты данного метода описаны в работах [188, 189]. Де Уит и Шолтен [190] сравнили результаты, полученные методом ртутной порометрии, с результатами методов, основанных на адсорбции азота. Они пришли к заключению, что метод вдавливания ртути вряд ли может использоваться при исследовании пор, диаметр которых меньше 10 нм (т. е. радиус меньше 50 А). В случае прессованного порошка аэросила радиус пор, определенный по вдавливанию ртути, в максимуме кривой распределения оказался равным около 70 А, тогда как метод адсорбции азота давал значения 75 и 90 А при расчете кривой распределения разными методами. Расхождение может быть обусловлено искривленным мениском ртути радиусом около 40 А, имеющим более низкое (почти на 50%) поверхностное натяжение, чем в случае контакта ртути с плоской поверхностью. Согласно Цвейтерингу [191], наблюдается превосходное согласие между указанными методами, когда диаметр пор имеет величину около 30 нм. Подробное описание работы на коммерческом ртутном порозиметре (или пенетрометре), введение необходимых поправок и собственно [c.690]

А. В Киселев и сотрудники [46, 133, 134, 1351 систематически исследовали влияние химии поверхности адсорбентов на адсорбцию полимеров из растворов. Они рассмотрели как влияние модифицирования поверхности высокодисперсных твердых тел, так и влияние химической природы частиц наполнителя на характер адсорбции. На рис. 57 представлена адсорбция полинеопентилфталата из растворов в гептане на различныхадсорбентах[133].Прежде всего нужно отметить, что прокаливание аэросила при 700° С снижает величину адсорбции на 20%. Величина удельной поверхности аэросила после термической обработки практически не меняется. Снижение адсорбции обусловлено, по мнению авторов, частичным удалением при прокаливании с поверхности аэросила гидроксильных групп. [c.67]

Найдите степень заполнения поверхности аэросила при адсорбтдаи натриевой соли бензилпенициллина из растворов концентрации 0.004, 0.0075 и 0.011 М, если адсорбция описывается уравнением Ленгмюра с константой адсорбционного равновесия 790 М . [c.110]

Рис. 3. Зависимость относительной величины адсорбции на аэросиле, модифицированном тетраметилхлорсиланом, от степени замещения поверхности аэросила группами 81(СНз)з при р/р = 1

Предположив, что избыточные изотермы адсорбции лауриновой кислоты и дибензилсульфида эквивалентны изотермам полного содержания, емкость монослоя определяли по точке, соответствующей началу плато на изотерме, а в случае СН3СООН — по точке В (как при адсорбции из паров). Молекулярные площадки определяли независимо по адсорбции на образце аэросила с известной удельной поверхностью и сопоставляли с рассчитанными из ван-дер-ваальсовых размеров атомов. [c.161]

Обработка поверхности адсорбента некоторыми веществами изменяет характер кинетики адсорбции на них. Ю. А. Эльтеков [79] изучил влияние обработки поверхности аэросила кремнийсодержащими соединениями на кинетику адсорбции полистирола из растворов в I4. Он установил, что степень покрытия поверхности модифицированного аэросила органическими остатками равнялась примерно 75% (анализ на содержание углерода). По его мнению, неполное покрытие органическими группами поверхности аэросила способствует появлению микрошероховатости, которая, возможно, препятствует адсорбции. Замедление скорости адсорбции модифицированными аэросилами может быть связано именно с этой шероховатостью. Обработка аэросила кипящей водой приводит к росту [c.24]

Адсорбция полимера широкопористым силикагелем С-41 с гидро-ксилированной поверхностью почти в четыре раза меньше адсорб-0 Z 4 с.мг/г ции этого же полимера исходным аэросилом, что связано с различием в удельной поверхности этих адсорбентов (для аэросила 5уд = 170 м /г, для С = 41 — 41 м /г). Обработка поверхности аэросила крем-нийорганическим соединением приводит к резкому уменьше- нию адсорбции. [c.68]

Для исследования участия различных групп ОН кремнезема в адсорбции спиртов были изучены ИК-спектры поверхности аэросила до и после адсорбции СНзОН, С2Н5ОН и (СНз)з-СОН [4] (рис. 2). В отличие от пористого стекла [5] при адсорбции спиртов на аэросиле уменьшается интенсивность полосы 3750 см даже при малых заполнениях на образцах, [c.167]

Аналогичные результаты, свидетельствующие об уменьшении адсорбции полидиметилсилоксана после обработки адсорбента (белой сажи БС-280) триметилхлорсиланом, были получены А. А. Трапезниковым и сотрудниками [136]. Обработка аэросила триметилхлорсиланом и диазометаном также уменьшает адсорбцию полиоксиэтилена [83]. [c.69]

Предпололсение о переходе на поверхность агрегатов молекул было экспериментально подтверждено при исследовании адсорбции олигоэтилепгликольадипината с молекулярным весом 2000 иа поверхности аэросила и сажи из растворов в хорошем (ацетон) и плохом (толуол) растворителях методом спектра мутности 58, 591 [c.146]

По мере увеличения содержания аэросила и сажи значение Мо приближается к таковому для ненаполненного полимера (как видно из приведенных выше данных). Очевидно, что при некотором содержании наполнителя плотности сетки наполненного и ненаполненного полимера станут равными. Это наблюдается, например, для полиуретана на основе олигоэтиленгликольадипината Мс исходного и наполненного 20% аэросила практически равны. Вероятно, в данном случае процессы, связанные с адсорбцией макромолекул и ведущие к образованию дефектной сетки, компенсируются процессами, связанными с ориентацией молекул на поверхности наполнителя, облегчающей образование пространственной сетки. Формально можно говорить о том, что в данном случае наполнитель не влияет на структуру сетки, хотя на самом деле картина более сложная. Следовательно, для детального выяснения влияния наполнителя на структуру сетчатых полимеров необходимо использовать широкий набор концентраций наполнителя, иначе можно прийти к неоднозначным выводам. [c.39]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. При адсорбции нафтената свинца на аэросиле кроме полосы поглощения в области 1500—1600 см - с максимумом при 1520 см , характерной для карбоксилатиона, появляется полоса поглощения при 1700 см - (см. рисунок, г, кривая 2). Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Частота, соответствующая максимуму полосы поглощения карбоксилат-иона, становится равной 1535 смГ . Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [c.175]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология