Шкала кислотности основности

Как уже отмечалось (см. 2.3), все электрофильные реагенты являются кислотами Льюиса, а все нуклеофильные — основаниями. Однако между шкалой электрофильности-нуклеофильности с одной стороны и шкалой кислотности-основности с другой нет полной симбатности. Причина в следующем. Хотя эти шкалы отражают одно и то же свойство — способность принимать или предоставлять пару электронов при образовании ковалентной связи — они относят его к разным партнерам кислотность и основность характеризуют сродство к протону, а электрофильность и нуклеофиль-ность — к атому углерода. Как прочность образуемой связи, так и энергия активации кислотно-основного взаимодействия зависит от обеих реагирующих частиц. Поэтому нет единого универсального показателя, который бы определял кислотность или основность вообще, независимо от контрагента. [c.50]

В свете принципа ЖМКО понятно несовпадение шкал кислотности-основности и электрофильности-нуклеофильности, поскольку первая отражает сродство к жесткой кислоте Н+ и жесткому основанию ОН", а вторая — к значительно более мягким кислотам и основаниям, имеющим в качестве реакционного центра атом углерода. [c.52]

Для количественной характеристики кислотных, основных и нейтральных свойств служит шкала водородных показателей pH. Значения этой шкалы [c.66]

Далее изучите, реагируют ли эти газы с известковой водой (раствор гидроксида кальция Са(0Н>2), и, наконец, определите кислотно-основные свойства кислорода и диоксида углерода. Кислотные вещества в водных растворах образуют ионы Н+, основные - ионы ОН", а нейтральные вещества не образуют ни тех, ни других. В гл. I, разд. В.6 вы узнали, что кислотность или основность раствора можно выражать в шкале pH. Универсальный индикатор содержит разнообразные вещества, каждое из которых меняет цвет при определенном значении pH (в разд. Г.13 и Г.14 этой главы мы еще обсудим кислоты и основания). [c.374]

В табл. 7 приведены величины относительной шкалы кислотности некоторых растворителей и изменения кислотного ( 4 " д) и основного ( Д ) пределов этой шкалы по сравнению с шкалой воды. [c.94]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы амфипротные, протофильные, протогенные и апротонные. В качестве среды для титрования используют в основном первые три группы растворителей, а апротонные растворители применяют как добавки к ним для увеличения шкалы кислотности (см. 8.7) и изменения диэлектрической проницаемости растворителя. [c.197]

В связи с широким применением неводных растворителей применение единой шкалы кислотности приобретает большую роль. Кислотно-основные процессы получили распространение в химической промышленности (нейтрализация, гидролиз, травление металлов и т. п.). Регулированием кислотности добиваются увеличения скоростей реакции и изменения их механизма. В этом состоит, например, сущность кислотно-основного катализа. Величина кислотности стала одной из важных характеристик, используемых для автоматического контроля и регулирования большого числа процессов. [c.291]

Значение потенциалов полунейтрализации при выборе растворителя. Потенциалы полунейтрализации могут служить полезными характеристиками при выборе растворителя для данного конкретного случая титрования. С этой целью при титровании слабых кислот (или слабых оснований) сопоставляют относительную шкалу кислотности Ез (см. ниже) избранного растворителя с потенциалом полунейтрализации определяемого электролита. Основный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых кислот, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления кислых свойств электролитов смещаются в основную область относительной шкалы кислотности. Кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых оснований, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления основных свойств электролитов смещаются в кислую область. [c.410]

Для титрования смесей слабых оснований с р/Св(Н20) 5 необходимо применять растворители, относительная шкала кислотности которых смещена в кислотную область или имеет одинаково большие кислотный и основный пределы относительной шкалы кислотности. [c.411]

При титровании смесей, содержащих сильные основания, для которых условия титрования определяются большой величиной основного предела относительной шкалы кислотности, применяют растворители с относительной шкалой кислотности, смещенной в основную область. [c.411]

Нитрометан и диметилформамид характеризуются достаточно большой протяженностью шкалы кислотности шкала диметилформамида в большей своей части расположена в основной, а нитрометана — в кислой области. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет относительно меньшую шкалу кислотности. [c.412]

На относительную шкалу кислотности также оказывают заметное влияние посторонние примеси, содержащиеся в исходном растворителе (в том числе и вода), которые в зависимости от их кислотно-основных свойств, положения и протяженности собственных шкал кислотности, отличающихся от щкалы кислотности растворителя среды, люгут оказывать очень сильное влияние, искажающее результаты исследования. Причем для резкого изменения шкалы кислотности исходного растворителя иногда достаточно даже следов посторонних примесей. [c.414]

Из этого следует, что шкала кислотности ограничивается основностью данного растворителя в растворителях (например, пиридин) более основных, чем вода, шкала кислотности сдвигается в основную сто рону, в менее основных растворителях (например, этиленгликоль) в кислую сторону и, наоборот, в растворителях более кислых, чем вода (например, уксусная кислота), шкала кислотности сдвигается в кислотную, а в менее кислых (метилпиридин) в основную сторону. [c.417]

Следовательно, при пользовании абсолютной шкалой кислотности отпадает необходимость в эмпирической (относительной) шкале кислотности, не являющейся строгой научной основой для суждения о кислотности или основности растворителя. [c.421]

Чем больше величина р/Сз, тем больше протяженность шкалы кислотности, а следовательно, тем сильнее проявляется дифференцирующее действие растворителя в отношении определенных веществ, отличающихся в данной среде кислотно-основным характером. [c.422]

Влияние апротонных растворителей. Ранее существовало мнение, что прибавление апротонных растворителей к протолитическим всегда улучшает условия кислотно-основного титрования вследствие уменьшения Кз смешанных растворителей по сравнению с /Сз протолитических растворителей. Однако, как показали исследования, прибавление апротонных растворителей к протолитическим в одних случаях действительно приводит к улучшению, а в других случаях к ухудшению условий кислотно-основного титрования. Так, прибавление бензола к метиловому спирту приводит к увеличению относительной шкалы кислотности по сравнению со шкалой кислотности метилового спирта, а прибавление бензола к ацетонитрилу и ацетону — к уменьшению относительной шкалы кислотности. [c.426]

Степень влияния воды зависит от соотношения шкал кислотности неводного растворителя и воды и их расположения. Например, вода практически не оказывает влияния на кислотные пределы шкалы низших спиртов, но значительно изменяет основные пределы шкалы изопропилового и т/ ет-бутилового спиртов (рис. 145), так как основные пределы их шкалы значительно больше, чем у воды. [c.428]

Вода оказывает влияние как на кислотный, так и на основный пределы шкал кислотности кетонов и ацетонитрила. Присутствие воды в основных растворителях типа диметилформамида и диметилсульфоксида, шкалы кислотности которых смещены в основную область, не вызывает [c.428]

Следует заметить, что влияние воды на кислотно-основной характер других растворителей можно просто объяснить реакцией нейтрализации более кислым растворителем другого растворителя, характеризующегося более выраженными основными свойствами. Поэтому наблюдаемое изменение кислотно-основных свойств растворителей, смешанных с водой, можно рассматривать лишь как частный случай влияния сорастворителей на положение и протяженность шкалы кислотности. [c.428]

Влияние других сорастворителей. Присутствие в данном растворителе других сорастворителей (помимо воды) может оказывать существенное влияние на его шкалу кислотности в зависимости от содержания, природы и характера растворителя (см. рис. 145). Разумеется, это влияние может иметь большие последствия в процессе кислотно-основного титрования. Успешное титрование индивидуальных электролитов и возможность осуществления дифференцированного титрования их смесей прежде всего зависит от изменения кислотно-основных свойств избранного растворителя, происходящего в процессе смешивания растворителей— намеренно добавляемых к данному растворителю (спиртов, кетонов, уксусного ангидрида и т. п.), вводимых с титрантами (воды. [c.428]

Если кислотно-основной характер смешанных растворителей примерно одинаков и протяженности их шкал кислотности p/кислотно-основные свойства смеси практически не изменяются. Это явление характерно для смесей метиловый спирт — этиловый спирт метиловый спирт—этиленгликоль этиловый спирт — пропиловый спирт ацетон — метилэтилкетон и т. д. [c.429]

Водородные связи могут существовать в твердом состоянии, в жидкой фазе и в растворах соединения, образующие особенно прочные водородные связи, могут сохранять их даже в газовой фазе. Например, уксусная кислота в газовой фазе при не слишком низких давлениях существует в виде димера [2]. В растворах и жидкой фазе водородные связи быстро образуются и также быстро рвутся. Так, среднее время жизни связи ННз- -НгО составляет 2- с [3. За исключением очень сильных водородных связей [4], например РН---Р с энергией почти 50 ккал/моль, энергия сильных водородных связей лежит в пределах 6—8 ккал/моль к ним относятся связь РН---Р, а также связи между карбоновыми кислотами (в последнем случае указанная величина характеризует каждую связь в отдельности). Энергия таких связей, как ОН---Н и ЫН---Н, составляет от 3 до 6 ккал/моль. В первом приближении можно сказать, что прочность водородных связей возрастает с увеличением кислотности А—Н и основности В, но эта закономерность далеко не точна [5]. Для количественной оценки силы водородной связи используют а-шкалу кислотности донора и р-шкалу основности акцептора, участвующих в образовании водородной связи [6]. [c.114]

Для определения pH раствора используются разные методы. Применяются различные индикаторы, изменяющие свою окраску в зависимости от содержания ионов водорода в растворе. Может использоваться универсальная индикаторная бумага, которая пропитана смесью кислотно-основных индикаторов с большим интервалом изменения окраски. Для универсальной индикаторной бумаги существует шкала, на которую нанесены цвета, соответствующие содержанию ионов водорода в растворе в пределах изменения pH от 1 до 14. С помощью универсальной индикаторной бумаги можно приблизительно определить изменение водородного показателя среды в результате протекания гидролиза любой соли. [c.63]

Кислотно-основные системы играют важную роль в биологических реакциях, и надо уметь оценить с помощью соответствующей количественной шкалы как кислотность (или основность) растворов, так и относительную силу кислот и оснований. Показатели рК и pH используются как раз для. этой цели. [c.149]

Величину йн- нельзя измерить, поэтому нельзя вычислить абсолютную величину константы кислотности или константы ос-н в>гостУ-от"делъно взятого вещества в каком-либо одном растворителе, но можно сравнить величину констант кислотности (основности) для ряда кислот (оснований) н одном и том же растворителе и -установить таким образом шкалу кислотности (основности) в данном растворителе. [c.148]

B e это свидетельствует о том, что жидкий аммиак является более сильным основанием, чем вода. Если сравнить показатели констант автопротолиза p/ s (см. табл. 1) и сопоставить абсолютные шкалы кислотности — основности воды и аммиака, то можна заключить, что основность аммиака приблизительно в 10 ра выше основности воды. [c.81]

Одной из наиболее интересных проблем нуклеофильных реакций замещения является задача понять, какие свойства реагентов определяют их эффективность. Имеется несколько попыток связать экстракинетические свойства реагентов с их реакционной способностью, и некоторые из них были довольно успешными. Все эти попытки основывались на принципе линейности свободной энергии (ПЛСЭ) [80]. Предельно ясно, что так же как нет единой шкалы кислотно-основных свойств, так нет и единой шкалы нуклеофильной реакционной снособности [81]. Природа комплекса наиболее важна, и в любом обсуждении следует учитывать относительный порядок способности реагентов к нуклеофильному замещению. К счастью, возможны хотя и качественные, но полезные обобщения [82]. Имеющиеся кинетические данные для многих различных комплексов показывают, что мягкие, легко поляризующиеся нуклеофильные реагенты наиболее эффективны по отношению к мягким комплексам. Аналогично жесткие нуклеофильные реагенты, такие, как ОН , наиболее эффективны по отношению к жестким комплексам. Кроме того, существует правило, согласно которому поляризуемость нуклеофильного реагента всегда имеет большее влияние на скорость достижения равновесия, чем на равновесные данные. [c.346]

В табл. 1 перечислены протофильные, амфотерные и протогенныс растворители, с которыми в нашей лаборатории проводились реакции водородного обмена, и указаны их диэлектрические постоянные (ДП) и дипольные моменты. Наиболее сильное основание помещено в начале таблицы, а наиболее сильная кислота — в ее конце. Ввиду отсутствия практически пригодной единой шкалы кислотности-основности, пришлос1> руководствоваться константами диссоциации в водном растворе = [c.220]

Оптимальные условия кислотно-основного титрования устанавливаются на основании сопоставления потенциалов полуоттитрованности титруемого компонента и относительной шкалы кислотности растворителя. Возможность титрования слабых кислот определяется протяженностью основного предела шкалы, [c.95]

Протяженностью относительной шкапы кислотности определяют возможность раздельного титрования в данном растворителе смеси протолитов. Дифференцированное титрование смеси кислот осуществимо при использовании растворителей, обладающих значительной протяженностью кислотного предела шкалы кислотности, а смеси оснований - основного предела. В среде подходящих растворителей можно осуществить раздельное титрование двух и более компонентных систем, состоящих из веществ, кис-лотно-основные свойства которых в водных растворах близки. [c.95]

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

В потенциометрическом анализе вполне достаточны индикаторы тока с ценой деления шкалы около 10 а/деление, если измеряются э. д. с. с точностью 1 мв. При более прецизионных работах с весьма слабыми токами (например, при очень большом сопротивлении цепи вследствие использования стеклянного электрода в кислотно-основном потенциометрическрм титровании) или когда требуется проследить за изменением очень слабых токов (в полярографии, амперометрии и пр.) успешно применяются гальванометры (зеркальные) с чувствительностью 10 а деление и меньше. Применение электронных усилителей тока дает возможность использовать гальванометры с меньшей чувствительностью. [c.55]

Чем выше протял<енность относительной шкалы растворителя, тем больше возможность дифференцированного титрования смесей кислот (или оснований). При этом предпочтительно титровать слабые кислоты в тех растворителях, положение шкал кислотности которых соответствует большему основному пределу относительной шкалы кислотности, что обеспечивает четкие скачки титрования. Слабые основания предпоч- [c.410]

Например, для титрования смеси слабых кислот с р/СнлпСНгО) 5 необходимо остановить свой выбор на растворителе, относительная шкала кислотности которого смещена в основную область или имеет одинаково большие основный и кислотный пределы относительной шкалы кислотности. В случае титрования смесей, содержащих сильные кислоты, для которых условия титрования определяются большой величиной кислотного предела относительной шкалы кислотности, пользуются растворителями с относительной шкалой кислотности, смещенной в кислую область. [c.411]

Они установили, по кислотно-основные свойства растворителя определяются областью значений потенциалов, которая может быть измерена экспериментальным путем в рамках кислотного и основного пределов шкалы растворителя, обусловливаемой кислотностью сольватированного протона НаМ и основностью сольватированного аниона Мсои, [c.413]

В реальных условиях титрования при определении потенциалов полунейтрализации указанным методом вместе с титрантами в титруемый раствор, как правило, неизбежно вводятся посторонние растворители (обычно уксусная кислота с НСЮ4 и метиловый или этиловый спирт и бензол с К4М0Н, в которых растворены реагенты), осложняющие условия титрования и изменяющие эмпирическую шкалу кислотности избранного растворителя, так как титрование в этом случае ведется не в среде чистого растворителя. В результате сказывается отрицательное влияние примесей на процесс кислотно-основного титрования и данные получаются не точные. [c.414]

В растворах хлорной кислоты, приготовленных даже на основе растворителя, применяемого для исходной титруемой смеси, всегда содержится вода. В процессе кислотно-основного титрования гидроксилсодержащих оснований, а при титровании гидроокисью тетралкиламмония карбоксильных и фенольных групп в качестве продукта нейтрализации также образуется вода, резко изменяющая основной и кислотный пределы относительной шкалы кислотности высокошкальных растворителей. [c.414]

Протяженность и положение абсолютной (единой) шкалы кислотности растворителя, которые определяются величиной показателя константы автопротолиза р/Сз и кислотно-основными характеристиками [c.422]

При использовании в качестве растворителя смеси амфипрот-ного (или диполярного апротонного) растворителя с протогенным или с протофильным наблюдается в ряде случаев не только резкое уменьшение протяженности шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя, но и смещение кислотного или основного пределов ис-ходного растворителя, что может оказывать существенное влияние на условия титрования электролитов. [c.423]

Наиболее глубокие изменения кислотно-основных свойств исходного растворителя наблюдаются при добавлении первых порций другого растворителя, отличающегося от данного растворителя более выраженным кислотным или основным характером. Последующее добавление сорастворителя оказывает меньшее влияние на относительную шкалу кислотности смешанного растворителя. Например, прибавление даже незначительных количеств кислого растворителя к апротонному дипо-лярному или к амфипротному вызывает резкое увеличение кислотных свойств смешанного растворителя, обусловливающее сильное ослабление основных свойств смеси по сравнению с исходным растворителем. Прибавление протофнльного сорастворителя к указанным растворителям приводит к увеличению основных свойств и резкому ослаблению кислотных свойств данного растворителя. [c.429]

Если протяженности шкал кислотности pKs каждого индивидуального растворителя одинаковы, а кислотно-основной их характер различен, например один из растворителей является амфипротным, а другой проявляет кислый характер, то положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления протогенного растворителя смещается в кислую область за счет уменьшения основного предела амфипротного растворителя. Такое явление наблюдается при смешивании изопропиловый спирт — нитрометан трет-бутиловьгй спирт — нитробензол. [c.429]

В случае прибавления к амфипротному растворителю протофиль-ного, проявляющего основной характер, положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления основного растворителя смещается в основную область за счет уменьшения кислого предела амфипротного растворителя. Например, такой процесс протекает при смешивании изопропиловый спирт — пиридин ацетон — диметилсульфоксид и др. [c.429]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Шкала кислотности может быть продолжена в обе стороны в виде функций кислотности, предложенных Гамметом. Основные трудностп здесь заключаются в определении относительной активности иона лионня (лиата) по отношению к активности в чистом растворителе, что представляет собой термодинамическое стандартное состояние. Гамметом было предложено решить этот вопрос с помощью индикаторов. [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин Шкала кислотности основности: [c.220] [c.73] [c.94] [c.428] [c.46] [c.44]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.4 , c.5 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Кислотно-основное

ЛИЗ кислотно основной

Тау-шкала

Шкала кислотности

Справочник химика 21

Химия и химическая технология