Коричный альдегид двойной связи

Эту реакцию не удается остановить на стадии образования альдегидов. Двойная связь хлорангидрида коричной кислоты при восстановлении не затрагивается. [c.279]

Получение коричного спирта. Примером восстановления альдегидов с помощью алкоголята алюминия может служить производство коричного спирта из коричного альдегида. Этим методом удается селективно восстановить карбонильную группу, не затрагивая двойной связи в а-р-положении. В качестве восстановителя используют бензилат алюминия в бен-зиловом спирте [c.240]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

В коричном альдегиде тексилборан восстанавливает карбонильную группу и двойную связь С=С. Присоединение тексилборана по двойной связи не сопровождается элиминированием (в отличие от аналогичного присоединения борана), и реакция представляет удобный путь превращения а,р-ненасыщенных альдеги- [c.291]

Некатализируемое присоединение в большинстве случаев проходит без растворителя при 80—100° С только с активированными олефинами, в которых связь С=С сопряжена с такими группами, как, например, сложноэфирная, карбоксильная, амидная или фе-нильная. Эти группы не взаимодействуют с гидридами оловоорганических соединений, в то время как а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны (например, кротоновый или коричный альдегиды, метил-винилкетон, окись мезитила, халкон) восстанавливаются по карбонильной группе с сохранением двойных связей С=С [1763, 1764. [c.348]

Восстановление ряда непредельных карбонильных соедине-1И1Й, в том числе и коричного альдегида, на цинковых катализаторах, получаемых выщелачиванием сплавов 2п—А1 и 2п— Си—А], всесторонне изучено недавно Л. X. Фрейдлиным и В. 1-1. Горшковым [123]. Ими показано, что при температуре ниже 70—80°С восстанавливается избирательно карбонильная группа коричного альдегида, двойная углерод-углеродная связь ] е затрагивается. [c.29]

Трисгидроксифенилпропан, полученный конденсацией алкил-фенола с непредельными альдегидами, имеющими двойную связь в а- или р-положении, — предпочтительно с акролеином, кротоновым или коричным альдегидом, также рекомендуется в качестве антиокислительной присадки к маслам. [c.18]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

При получении бисульфитных ыроизводных ненасыщенных карбонильных соединений возникают осложнения, так как бисульфит мошет присоединяться и по двойным С—С-связям (стр. 555). В результате этой реакции образуются различные продукты присоединения, состав которых зависиг от относительной реакционной способности С=С- и соответственно С — О-ев язи. Одновременное присоединение по двойной С=С-связи можно предотвратить, если применять свежеприготовленный (из 1 моль чистого кристаллического NasSOo и 1 моль уксусной кислоты) бисульфит и проводить-реакцию в нейтральной среде (буфер), избегая длительного взаимодействия и повышения температуры. Таким образом, например, были получены нормальные бисульфнт-ныв производные коричного альдегида, цитронеллаля и цитраля [72]. [c.559]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

К. а. проявляет обычные св-ва а, Р-ненасыщ. альдегидов, хотя двойная связь в ием активирована слабее, чем в акролеине. На воздухе медленно окисляется а коричную к-ту, а сильными окислителями - в бензойную и уксусную к-ты. Может восстанавливаться по альдегидной группе, двойной связи или одновременно по обоим направлениям. Присоединяет NaHSOj ло альдегидной группе и двойной связи с образованием водорастворимого продукта р-ция используется для выделения К. а. из эфирных масел. Обладает мн. св-вами ароматич. альдегидов. [c.472]

Присутствие в природном лигнине группы кониферилового альдегида предполагали также Кратцль и Виттманн [57]. Они обрабатывали коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, как модельные вещества лигнина, диазомета Ном в эфире и получали в результате присоединения диазометана к двойной связи в боковой цепи производные пиразолина типа (XXXVI). [c.309]

Сульфирование структурного звена А может иметь место при присоединении бисульфита натрия к двойной связи с образованием сульфокислой группы у ос-углеродного атома боковой цепи (ХХХ1А). Такое направление реакции было показано Кратцлом (см, Брауне, 1952, стр 388) с коричным альдегидом как модельным веществом. [c.428]

Таким же образом из коричного альдегида, малоновой кислоты и ледяной уксусной кислоты получается ц и н н а м и л и д е н м а л о-новая кислота СеН . СН — СН—СН = С(СООН)2, содержащая две двойных связи [c.416]

Еще болсс интересно получение диальдегидов расщеплением озони-роваины.ч соединений с двумя двойными связями. При расщеплении озонидов неоднократно наблюдалось образование глиоксаля, который препаративно получен Гарриесом и Теммс из коричного альдегида 1 подробно исследован. Полуацеталь глиоксаля был получен из акро-леннацеталя. Интересный метилглиоксаль был получен расщеп.пением озонида окиси мезитила. [c.93]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Коричный альдегид проявляет обычные свойства а, р-нена-сыщенных альдегидов, хотя двойная связь в нем гораздо слабее активирована, чем в акролеине. На воздухе медленно окисляется в коричную кислоту, а при действии сильных окислителей - в бензойную и уксусную кислоты. Восстановление может быть осуществлено либо только по альдегидной группе, либо по дройной связи, либо по обоим направлениям сразу. С [c.121]

Эти алюминийгидриды наиболее целесообразно применять для восстановления нитрилов в альдимины. С помощью натрийалюми-нийгидрида из ароматических и гетероциклических нитрилов, а также нитрила ферроценкарбоновой кислоты с высокими выходами получены альдегиды При взаимодействии нитрила коричной кислоты с натрийалюминийгидридом восстанавливаются как нитрильная группа, так и двойная связь, и образуется гидрокоричный альдегид . Восстановление натрийалюминийгидридом нитрилов насыщенных алифатических кислот дает менее удовлетворительные результаты реакция протекает медленнее, чем в случае ароматических нитрилов, и, кроме того, наряду с альдегидами образуются значительные количества аминов. [c.331]

Изменение относительной избирательности при взаимодействиях. Во многих случаях, когда один и тот же катализатор ведет несколько разнородных процессов, то или другое воздействие (введение яда, изменение состава) приводит к весьма избирательному изменению активности. Так, по данным Ринеккера [125], максимум при гидрировании бензола достигается при 22% N1, а для восстановления карбонильной группы в ацетоне при 11 % N1 на N1 — MgO- мeшaнныx катализаторах. Максимумы активности при разных заполнениях платиной силикагеля получены и нами со Стрельниковой [41] при гидрировании и разложении перекиси на одной и той же серии катализаторов. Сокольский [126] показал, что отравление бензилмеркаптаном никелевого катализатора, практически полностью подавляя гидрирование двойной связи, не снижает активности по восстановлению карбонильной группы в коричном альдегиде. Число подобных примеров легко может быть увеличено. Все они показывают, что на поверхности существует по крайней мере две совокупности АКЦ и в каждом данном процессе не может быть активной вся поверхность катализатора. [c.92]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

Циклогексанон Г Коричный альдегид Циклогексанол 1рисоединение водорода / Гидрокоричный альдегид (I), коричный спирт (П), гидрокоричный спирт (П1) КеаОт в этаноле, 270 бар, 154° С, 3 ч. Выход 100% [197] по С=С- и С=0-связи Ке на угле На альдегид = 0,91, ПО— 130 бар, 170—180° С, в катализате I—28,4%, II—62,8% [199] Ке (скелетный) На альдегид = 0,84, в катализате I—37,0%, II—46,5%, гидрирование карбонильной группы происходит быстрее, чем двойной связи [199] [c.706]

Двойные связи активируются под влиянием соседних карбонильных групп. Однако если при этиленовой связи, сопряженной с карбонильной группой, находится один или два заместителя, то водород присоединяется медленнее. В скорости восстановления карбонильной группы не происходит заметного изменения. Например, после израсходования 1 моля водорода при восстановлении коричного альдегида в реакционной смеси находятся дигидрокоричный альдегид, у-фенилпропиловый спирт и неизмененный исходный продукт [43]. Бензальацетон ведет себя подобным же образом, но его двойная связь восстанавливается еще труднее. Если с карбонильной группой сопряжена трехзамещен-ная двойная связь, то ее восстановление ускоряется и происходит селективно. После поглощения 1 моля водорода цитральдает смесь исходного вещества, цитронеллаля и цитронеллола- [c.222]

Восстановление альдегидов и кетонов дисиамилбораном идет быстро. В коричном альдегиде легко восстанавливается альдегидная группа и очень медленно — двойная связь. Таким образом, диалкилбораны способны селективно восстанавливать а, 3-непре-дельные альдегиды (см. разд. 14.2.4.7). Восстановление кетонов протекает гладко, хотя выходы значительно ниже, чем при восстановления дициклогексилбораном (табл. 14.2.19) [166, 167]. Дисиамилборан восстанавливает 2-фенил- и 2-циклогексилциклопен-таноны до менее стабильных с-изомеров с выходами соответственно 73 и 95 %, [c.300]

Оксимы а,р-непредельных альдегидов и кетонов были превращены в непредельные первичные амины [739] даже двойная связь в оксимах, содержащих систему СбНб—СН=СН—, которая обычно присоединяет два атома водорода , оказалась устойчивой к действию гидрида, как это видно на примере оксима коричного альдегида (IV) и оксима бензальацетона (VI), которые после кипячения в течение нескольких часов в растворе диэтилового эфира с избытком гидрида дали соответ- [c.126]

Было показано, что восстановление коричной кислоты, коричного альдегида, бензальацетофенона и других аналогичных соединений типа (1а) протекает в две последовательных стадии и что атака двойной связи является более медленной реакцией, которая следует за восстановлением соседней полярной функциональной группы [216]. Следовательно, даже в этих случаях путем соответствующего подбора условий (низкая температура, вычисленное количество алюмогидрида лития, обратный способ прибавления реагентов) восстановление можно провести таким образом, что в результате будут получены с удовлетворительным выходом непредельные спирты [216]. В случае некоторых соединений [775, 812], таких, как, например, кумарин [517], этиловый эфир п-метоксикоричной кислоты [1184], -метилкоричная кислота [36], этиловый эфир Р-метилкоричной кислоты, которые, хотя и содержат группировку (1а), в нормальных условиях двойная связь не восстанавливается. С другой стороны, при восстановлении некоторых а,р-непредельных цианоэфиров [350, 1673], а, р-непредельных нитрилов, содержащих двойную связь в алициклическом кольце [143, 144], и особенно р-нитростиролов (16) [750], присоединение алюмогидрида лития к непредельной системе не зависит от температуры реакции, а также от количества применяемого гидрида, и происходит даже при очень низких температурах (О до -50°). [c.162]

С помощью реакции Виттига было получено большое число арилзамещенных бутадиеновых производных и полиепов. 1-Фенилбутадиен был получен двумя различными путями [2]. Когда исходили из коричного альдегида, то изомеризации двойной связи не про- [c.340]

Более широкое изучение реакции сульфониевых илидов с сопряженными карбонильными соединениями, проведенное группами Кори [30, 71] и Францена [28, 66], показало, что в некоторых случаях метиленовая группа илида может присоединяться по двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с карбонильной группой. Например, в результате реакции метилендиметилсульфурана с этиловым эфиром коричной кислоты образуется 1-карбэтокси-2-фенилциклопропан, в то время как в случае коричного альдегида образуется эпоксид стирилэтилена [c.361]

Двойная связь в замещенных амидах коричной кислоты при таких мягких условиях восстановления не затрагивается [2029, 3070]. Поэтому этот метод очень удобен для получения ненасыщенных альдегидов [533, 2067, 2975], в первую очередь полиеновых, например, альдегида, соответствующего витамину А [2372]. Селективное восстановление Л/-ацилазолов и У-метиланилидов в соответствующие альдегиды имеет первостепенное значение [2374]. Этим методом были получены глицериновый альдегид [1670] и фторированные альдегиды [940]. [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Коричный альдегид двойной связи: [c.177] [c.485] [c.75] [c.702] [c.26] [c.280] [c.224] [c.88] [c.398] [c.412] [c.174] [c.35] [c.111] [c.79] [c.213] [c.33] [c.485] [c.456] [c.70] [c.145] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология