Анионы восстанавливающиеся

Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

Рассмотрим процесс электролиза с нерастворимыми, например, платиновыми электродами. Возьмем частный случай, когда в растворе находится один электролит и те же ионы, которые переносят электричество, восстанавливаются иа катоде (катионы) и окисляются на аноде (анионы). [c.200]

Собственно регенерация, т. е. пропуск регенерационного раствора через ионит (сверху вниз). Н-катионит регенерируется раствором кислот (серной или соляной), анионит — растворами кальцинированной соды, бикарбоната натрия, едкого натра. При регенерации Н-катионита ионы водорода, содержащиеся в растворе кислоты, вытесняют из катионита катионы, задержанные при рабочем цикле фильтрования, которые переходят в раствор. Катионит же, вновь обогащенный обменными ионами водорода, восстанавливает свою обменную способность. При регенерации анионита анионы 0Н , СОз НСОз (в зависимости от применяемого реагента) вытесняю т из анионита анионы С1 ,504 , и др., задержанные при фильтровании, которые переходят в раствор. Анионит, вновь обогащенный соответствующим анионом, восстанавливает свою обменную способность. [c.11]

При соприкосновении с водным раствором кислот аниониты своими аминогруппами, имеющими щелочную реакцию, связывают свободные кислоты и таким образом извлекают их из раствора. После того как анионит будет насыщен кислотными радикалами, его заменяют свежим, а отработанный поступает на регенерацию, состоящую в том, что анионит, насыщенный кислотными радикалами, обрабатывают водным раствором соды или едкого натра. В этих условиях связанные ионитом органические или минеральные кислоты переходят в водный раствор в виде натриевых солей. Благодаря этому анионит восстанавливает свою способность поглощать анионы из раствора. [c.370]

Титрование арсенита гипохлоритом использовалось для непрямого определения перманганата или бихромата оба аниона восстанавливают взятым в избытке арсенитом, и избыток последнего оттитровывают раствором гинохлорита [19J. [c.48]

Анионы восстанавливаются значительно труднее, чем недиссо-циированные молекулы тех же кислот. Это связано с затруднением переноса электрона на отрицательно заряженную частицу и, кроме того, с уменьшением концентрации анионов в прикатодной области вследствие электростатического отталкивания. [c.27]

Могут также иметь место случаи, когда превращающееся на электроде вещество доставляется не только путем диффузии, но и путем миграции. Если, например, анион восстанавливается на катоде, то в процесс удаления реагирующего иона из приэлектродного пространства будет вносить вклад также и миграция, и расчет в этом случае необходимо вести по уравнению, аналогичному уравнению [c.173]

НИИ комплексными гидридами следует принимать во внимание нуклеофильный характер реакционноспособной функциональной группы. В соответствии с этим вначале катион активирует функциональную группу, а затем анион восстанавливает ее [c.415]

Если анионы восстанавливаются вблизи электрокапиллярного нуля, то по мере увеличения отрицательного потенциала электрода, особенно в разбавленных растворах индифферентных электролитов, происходит резкое увеличение отрицательного 1-потенциала (см. рис. 5), которое может настолько сильно затруднить подход анионов к электроду, что на полярограммах появляется спад тока. [c.42]

При значениях pH больше 1,8, кроме аниона, восстанавливается также и комплексный катион молибдена, вследствие чего резко увеличивается диффузионный ток молибдена. [c.336]

Подобно указанной схеме при соответствующих условиях (pH, избыток лиганда и др.) восстанавливаются и другие комплексные анионы металлов, например пирофосфаты, роданиды или фториды. В зависимости от концентрации свободного комплексообразующего лиганда и значения pH разряжающимися частицами могут быть ионы с большим или меньшим координационным числом. Во всех этих случаях торможение процесса выделения металлов на катоде может быть весьма значительным вследствие затруднений подвода анионов к катоду или недостаточной скорости отвода от катода лигандов, освобождающихся после разряда ионов, а также вследствие неблагоприятных условий адсорбции разряжающихся ионов на катоде. Последнее определяется знаком и величиной заряда поверхности металла в данных условиях [7]. [c.341]

Если электрический ток пропускают через расплав или раствор соли, прохождение тока осуществляется ионами, мигрирующими в противоположных направлениях. На катоде, где электроны поступают в соляную среду, катионы металла восстанавливаются до свободного металла. На аноде, где электроны перетекают из соли обратно во внешнюю цепь, анионы окисляются с образованием свободных неметаллических элементов. Этот процесс называется электролизом. Фарадей установил строгое соотношение между величиной заряда, прошедшего через прибор для электролиза, и количественной мерой происходящего при этом химического превращения 96485 Кл заряда должны приводить к выделению 1 моля каждого продукта, в котором превращение затрагивает 1 электрон на ион. Величина, равная 96485 Кл, представляет собой просто заряд 1 моля электронов и называется фарадеем (1Г) заряда. [c.54]

Если разъединить эти два вещества в простом по устройству элементе, изображенном на рис. 19-4, а, то можно получать полезную работу. Цинк самопроизвольно окисляется на аноде (слева), а ионы меди восстанавливаются в металл, который осаждается на катоде. Электроны протекают во внешней цепи от анода к катоду, и при 1 М концентрации обоих растворов между электродами возникает разность потенциалов 1,10 В. Анионы диффундируют через пористую перегородку справа налево, чтобы поддерживалась электрическая нейтральность раствора. [c.164]

Обычно пористую основу пропитывают раствором, содержащим не активные компоненты катализатора, а соединения, которые переходят в эти компоненты при соответствующей обработке. Чаще всего применяют соли, анионы которых можно легко удалить в процессе термообработки нитраты, карбонаты, ацетаты и т.д. [76]. Для синтеза металлических катализаторов вначале получают на носителях их окислы, которые затем восстанавливают (чаще всего водородом) до металла. [c.127]

По другому мнению (Гаммет), альдегид сначала присоединяет ион ОН с образованием аниона (а), от которого в результате перераспределения электронов (изображенного стрелками в формуле а) отщепляется гидрид-ион. Последний присоединяется к другой молекуле альдегида и тем самым восстанавливает ее в спирт [c.208]

Если потенциал электрода в данных условиях находится в отрицательной области относительно потенциала нулевого заряда, т. е. ф = е — < О, поверхность электрода заряжена отрицательно и адсорбция анионов будет затруднена. Наоборот, при потенциале электрода, расположенном в положительной области относительно нулевой точки, когда ф = е — елг > О, адсорбция анионов на его поверхности вполне возможна. Поэтому условия, способствующие сдвигу потенциала электрода в положительную область от нулевой точки металла, значительно облегчают адсорбцию анионов на катоде. Это достигается, например, прибавлением к электролиту посторонних положительных ионов, которые сами не восстанавливаются, но смещают потенциал диффузной части двойного слоя в сторону положительных значений. [c.341]

При пропускании через раствор электролита постоянного электрического тока на катоде происходит восстановление, на аноде — окпсление. Этот процесс называется электролизом. Восстанавливаться и окисляться могут катионы, анионы или молекулы. [c.199]

Анион ЫО з- Анион азотной кислоты, восстанавливаясь на катоде, может понизить выход по току. Механизм действия этого иона был рассмотрен в гл. VII А, 6. [c.451]

При прибавлении к раствору сульфата меди цианида калия образуется комплексный анион Си(СЫ)4 , который настолько мало диссоциирует с образованием ионов меди (П), что их трудно обнаружить, если даже пропускать через раствор газообразный сероводород. Выражение lg а си + вследствие очень малой диссоциации комплексного аниона Си(СЫ)4 становится настолько малым в уравнении э. д. с. элемента, что вся правая часть уравнения принимает отрицательное значение. В данном случае процесс, на котором основана работа элемента Даниэля, принимает обратный характер, т. е. ионы меди переходят в раствор, а ионы цинка, наоборот, восстанавливаются до атома цинка и выделяются на цинковом электроде [c.127]

Соединения хрома (III) являются нетоксичными, так как они не проникают через кишечный барьер. Однако соединения хрома (VI) легко проходят это препятствие благодаря своей анионной природе. Такой переход может быть обеспечен обычной водопроводной водой, которую для дезинфекции хлорируют. В организме Сг (VI) быстро восстанавливается в Сг (III), который реагирует с аминокислотами и белками. Соединения Сг (III) в организме высоко токсичны и канцерогенны. Хром даже в пылевидном состоянии вызывает рак легких. [c.602]

Соли аммония, анион которых проявляет более резко выра-жснтле окислительные свойства, распадаются необратимо протекает окислнтельно-восстаповительная реакция, в ходе которой ион аммония окисляется, а анион восстанавливается. Примерами могут служить распад МЕ 141 Ю2 ( 136) или разложение нитрата аммо.ь ня [c.403]

Однако, как правило, заместитель вытесняется легко лишь тогда, когда он в состоянии образовать достаточно стабильный анион. Поэтому обычно водород замещается лишь в сравнительно жестких условиях. Так как в этом случае должен образоваться анион водорода, который обладает очень высокой энергией, требуется добавление окислителя. В случае нитросоединений роль окислителя может играть нитрогруппа. Самый известный пример — взаимодействие нитробензола с порошкообразным едким кали при температуре около 50°, которое приводит к ортонитрофенолу (помимо небольшого количества п-нитрофенола), в то время как отщепляющийся гидрид-анион восстанавливает нитробензол. В щелочном растворе первоначальные продукты реакщш (нитробензол и фенилгидроксиламин) конденсируются, образуя азоксибензол (ср. стр, 348), который частично восстанавливается дальше, превращаясь в азобензол. [c.362]

Следовательно, на катионитах восстанавливаются только катионы, а на анионитах — анионы. Комплексные тиосульфатносеребряные анионы нри контакте с Н-и Ка-катионитами не восстанавливаются. Сорбированные анионитом те же комплексные анионы восстанавливаются до сульфида и частично до металлического серебра, которые откладываются на зернах анионита. [c.492]

Метод основан на титровании аммиака, образующегося при восстановлении нитрита (и нитрата) сплавом Деварда. Современный вариант метода [12] использован для определения NO3 и NO2 в почве и экстрактах растений и применим для проб, содержащих до 2 мг неорганического азота. В одной аликвотной части раствора оба аниона восстанавливают до аммония. Аммиак отгоняют с паром, поглощают раствором борной кислоты и титруют сильной кислотой. В другой аликвотной части раствора разрушают ннтрит сульфаминовой кислотой и определяют нитрат. [c.143]

Анализ смеси иодат —бромат можно проводить несколькими методами. В одной аликвотной части раствора сумму анионов определяют иодиметрическим титрованием. В другой аликвотной части оба аниона восстанавливают до иодида и бромида кипячением с I %-ным раствором KHSO3. Иодид можно определить в присутствии бромида, так как у иодида ниже редокс-потенциал. Подробно это определение описано в разделе Иодиды . [c.378]

I ( Изучено полярографическое поведение нитробензола и его производных К01СвН)Х, замещенных в п-(Х = СНз J Вг СООН СНО) и ж-положении (X = КНг ОН СООН СНО) в водных и смешанных водно-спиртовых (10 20 40% С.НаОН) буферных растворах Бриттона — Робинсона в интервале pH от 2 до 12, Возникновение четырехэлектронной волны восстановления нитробензола и его производных, а также появление последующей двух-электрошюй волны восстановления гидроксиламина до амина в кислых растворах объяснено тем, что в этих условиях переносу электрона предшествует протонизация нитробензола и гидроксиламина. В результате переноса первого электрона возникает радикал, который восстанавливается легче нитробензола. Восстановление не задерживается на образовании нитрозопроизводного и протекает сразу до производного гидроксиламина. При более высоких pH электрон принимает непротонированная молекула нитробензола, а возникающий радикал — анион восстанавливается дальше только при более отрицательных потенциалах, вследствие чего в этих условиях образуются раздельные одно- и трехэлектронная волны. I Таблица 1. Иллюстраций 8. Библ. 25 назв. [c.191]

Родизоновая кислота (24) в щелочной среде обратимо восстанавливается с потреблением четырех электронов, но в кислой среде образуются две волны одинаковой вь[соты 54]. Родизоновая кислота не дает анодной волны, хотя ожидаемый продукт окисления (СО)в устойчив в виде гексагидрата. Гексагидрат восстанавливается только при очень отрицательных потенциалах, что согласуется со структурой додекаоксициклогексана (25). Кроконовая кислота (26) и ее анион восстанавливают с образованием четырехэлектронной волны, однако в слабокислом растворе наблюдается кинетическая волна, ограниченная скоростью протонизации аниона [55]. [c.120]

Некоторые ароматические кислоты, например антраниловая, нафтионовая и сульфаниловая, дают волны восстановления только в спиртовых растворах на фоне иодида тетраметиламмония. Потенциалы полуволн этих кислот лежат в достаточно отрицательной области, примерно от — 1,60 до —1,80 в. При значительных концентрациях (8—10 ммоль л) на полярограммах появляются максимумы, которые не подавляются желатином . Очень подробно было исследовано полярографическое поведение двухосновных непредельных кислот малеиновой, фумаровой и других. Эти кислоты способны восстанавливаться или в виде недиссоциированной молекулы или в виде анионов. При этом анион восстанавливается при более отрицательпом потенциале, чем недиссоциированная молекула. [c.450]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при научении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радпкальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например /г-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и апиопа флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения ссмихинона красителя А и радикал-катиона я-фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекуляриом переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола пли фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО- способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

Решение. Ион Il , имеющий 17-электроииую внешнюю оболочку и сравнительно небольнюй радиус (0,08 нм), обладает сильным поляризующим действием, а большой по размеру ион ]- (г = 0,22 нм) характеризуется высокой поляризуемостью. Поэтому поляризация аниона I катионом Си + приводит к полному переходу электрона от аннона к катиону ион Си + восстанавливается до Си+, а нон I окисляется до свободного иода. Соединение ub не существует. [c.69]

У элементов группы VIIA утрачиваются все металлические свойства все галогены-типичные неметаллы. Их атомам не хватает всего одного электрона для завершения замкнутой электронной оболочки, присущей атомам благородных газов, и они легко восстанавливаются до анионов с электронной конфигурацией s"p . Приведем восстановительные потенциалы галогенов [c.455]

Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции небольшого количества воды (0,2%) при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы (1,4% воды) обладают высокой и стабильной активностью. Для объяснения активирующего действия воды сделано предположение [9, с. 37, 67], что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении протона, и увеличивается подвижность П01след-него. Это отмечено и в работах [26, 37]. [c.58]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

Представляют интерес также электролиты, содержащие одновременно два посторонних аниона 50Г и 51Рб. Практическое применение получил раствор 250—300 г/л хромового ангидрида с добавками 6 г/л 5г504 и 20 г/л К251Рб при 50—70°С и к = 40—70 A/дм . Сернокислый стронций и кремнефтористоводородный калий имеют ограниченную растворимость в хромовой кислоте, примерно такую, которая соответствует требуемой кон- центрации анионов в электролите. Поэтому при наличии этих со-, лей в избытке (в виде ионов и твердой фазы) нужная концен-трация анионов в электролите сохраняется более постоянной во время работы электролизера и в случае снижения со временем восстанавливается автоматически. Такой электролит называется саморегулирующимся [44]. [c.420]

Источником попадания углерода может быть растворенный углекислый газ, образующий углекислоту, анионы которой способны восстанавливаться. Известна электрохиминеска реакцив 2С0+2е->-С204 , фо = ,2 в. Дальнейшее восстановление анионов приводит к образованию на катоде эле-ментмнаго углерода. [c.80]

Основными компонентами станнатных электролитов являются станнат N3280 (ОН)е и свободная щелочь. Олово в щелочном растворе может находиться в виде комплексного аниона в двухвалентном (станнит) состоянии 8п(ОН)2 и четырехвалентном (станнат) 5п(ОН) . Обычно в растворе преобладают четырехвалентные ионы. 5п(0Н) в отличие от 5п(0Н) восстанавливаются на катоде при незначительной поляризации и, следовательно, преимущественно перед ионами 5п(0Н) ". Поэтому, присутствуя в небольшом количестве в виде примесей к станнат-ному электролиту, поны 8п(ОН)2 разряжаются на предельном токе диффузии, что приводит к образованию губчатых осадков. В связи с этим необходимо избегать загрязнения раствора станнитом и в случае накопления ( 0,02 моль/дм ) окислять его в станнат добавлением пероксида водорода. Избыток щелочи в электролите необходим для предупреждения гидролиза стан-ната, а также для >странения пассивации анодов. Однако чрезмерный избыток щелочи может значительно снизить выход по току и предел допустимой плотности тока на катоде. [c.28]

Ионы ХеОб и Юб дают сходные спектры. Перксенат серебра в щелочном растворе неустойчив. Анион окисляет катион, восстанавливаясь при этом до Xe(VI). При пропускании в раствор 030Hii снова получают степень окисления ксенона -f8. [c.493]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология