Растворы вода диоксан

Ясно, что изменение частот колебаний в молекулах зависит как от растворителя, так и от взаимодействующей группы [112]. Это положение хорошо иллюстрируется исследованием крайнего случая — раствора м-диоксана в воде [95]. Ниже представлены некоторые из наблюдаемых сдвигов и их направление при переходе от чистого м-диоксана к разбавленному водному раствору v,j (валентное В СН)-Ь 19 см-, v,7 (валентное колебание кольца В )-5 см , [c.180]

При исследовании констант диссоциации роданидных комплексов кобальта в растворах ацетона, диоксана, этанола, муравьиной и уксусной кислот [43] при их различной концентрации установлено, что все эти растворители сильно уменьшают диссоциацию комплекса, причем наименьшая величина константы найдена в ацетоне. При 50%-ной концентрации перечисленных растворителей в воде рК комплексов имеют соответственно такие значения 1,6 1,6 1,5 1,0 и 1,4. [c.21]

В соответствии с задачей данной работы целесообразно рассмотреть качественную картину строения растворов вода — спирт, вода — диоксан, так как из всего изложенного выше понятно, какую существенную роль играют структурные особенности среды, в которой происходит формирование мицелл. Результаты исследований, приведенные в работах [11 — 161 по структуре чистой воды и ее изменению с введением второго компонента (спирта, диоксана), можно обобщить следующим образом. [c.251]

Коэффициенты активности. Условие определения численных значений коэффициентов активности обычно заключается в том, что эти величины принимаются равными единице в бесконечно разбавленном в данном растворителе растворе. 1 сожалению, принятое условие не исключает неопределенности, обусловленной изменениями, которые испытывают коэффициенты активности в водной среде при добавлении к воде диоксана, спирта и других органических жидкостей. Если коэффициент активности ч стиц г-го вида в различных растворителях отнесен к стандартному состоянию в воде, то в неводных растворителях с уменьшением концентрации растворенного вещества коэффициент активности будет приближаться к значению, отличному- от единицы. Этот предел является мерой величины, названной эффектом (или влиянием) среды тУг, и может значительно отличаться от единицы. Коэффициент активности в данном растворителе,, отнесенный к стандартному состоянию в воде .уг (или просто у ) может быть записан в виде произведения [c.174]

Т. е. реакция задерживается на стадии присоединения одной молекулы амина и образующийся продукт циклизуется в пиррол. Реакцию можно проводить без растворителя или в растворе спирта, диоксана или диметилформамида. Относительно взаимодействия диацетилена с третичными аминами экспериментальных данных не имеется. Есть лишь указание на возможность реакции диацетилена с триметиламином без давления в присутствии воды 185]. [c.122]

В работе [225, с. 183] обнаружено, что количество несвязанных ОН-групп воды в кетонах заметно меньше, чем в аналогичных растворах воды в спиртах. Это позволяет автору заключить, что комплексы воды с кетоном образуются легче, чем со спиртом. Авторы [234, с. 13] считают, что в водных растворах, содержащих более 70 /о (мол.) диоксана, водородные связи в воде в основном разрушены и преобладают ассоциаты воды с диоксаном. [c.119]

Идентичность характера изменения спектров растворов воды в диоксане и тетрагидрофуране при растворении в ССЦ исключает образование Н-комилексов состава 1 1, в случае диоксана следующего строения [1, 17, 18] [c.39]

Особые меры предосторожности при работе со скелетными катализаторами необходимы из-за их пирофорности. В сухом состоянии на воздухе скелетные катализаторы пирофорны, сильно раскаляются и способны зажечь окружающие предметы. Учитывая это свойство, их следует хранить под слоем жидкости (вода, спирт, жидкие углеводороды и др.) и при загрузке в реакционный сосуд вводить во влажном состоянии. Скелетные катализаторы, приготовленные описанными выше способами, особенно активны в процессах гидрирования при низких давлениях и температурах не выше 100°. При более высоких температурах и давлениях количество катализатора не должно превышать 5% от количества акцептора водорода. Несоблюдение указанных условий иногда может привести к весьма бурному протеканию реакции и к резкому увеличению давления. Не следует пользоваться скелетным никелем в растворе с диокса-ном при температуре выше 175°, так как в этом случае реакция может сопровождаться взрывом. [c.124]

К раствору, содержащему до 280 лкг осмия (IV), прибавляют 3 лл 5 10 Л/ПАР, Ъмл ацетатно-аммиачного буферного раствора с рН 5,8, разбавляют растворы водой до объема 25 мл, нагревают 10 мин. на кипящей водяной бане, охлаждают, прибавляют 15 мл диоксана и измеряют оптическую плотность при 510 нм относительно раствора ПАР той же концентрации и приготовленного в аналогичных условиях. [c.380]

Циан - 1-метил - 2-бензоил - 1,2-дигидроизохинолин. К раствору 83,5 г (0,32 моля) 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина в 350 мл сухого диоксана и 100 мл сухого эфира, поддерживаемому при —10°, в атмосфере азота и при перемешивании приливают по кап-лям 450 мл 0,78 н. эфирного раствора фениллития (0,35 моля). Затем к темно-красной реакционной смеси медленно прибавляют 56,2 г (0,40 моля) иодистого метила. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 час. при охлаждении, затем в течение ночи—при комнатной температуре. Смесь промывают последовательно 50 мл воды, 50 мл 0,5 н. соляной кислоты и вновь 50 мл воды, фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме. Кристаллизации остатка способствует охлаждение и потирание стенок колбы палочкой. После перекристаллизации из спирта получают 62,9 г 1-циан- [c.263]

Рис. 85. Определение рЛ"кислот в 70%-ном, растворе диоксана по р в воде

Давыдов В. Я., Киселев А. В., Сапожников Ю. М. Адсорбция из тройных и бинарных растворов диоксана, ацетона и воды на гидроксилированной поверхности кремнезема. — Коллоидн. журн., 1979, 41, с. 333, [c.348]

Тетрин В — кристаллическое вещество, плавящееся выше 360°. УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303, 318 нм (Е1см соответственно 801, 1128, 1089), [а]п -f43,5 (с 0,14 в метаноле). Легко растворим в смеси этанола и воды, диоксана и воды, хорошо — в воде, диоксане, спиртах, пиридине, слабо — в ацетоне, не растворим в эфире и хлороформе. [c.21]

Колбу, содержащую реактив Гриньяра, присоединяют при помощи металлического сильфона к вертикальному водяному холодильнику со спиральной трубкой, к концу которого присоединена вакуумная гребенка с последовательно расположенными спиральным холодильником, охлаждаемой ловушкой и колбами для хранения получающегося газа (примечание 3). К раствору метилмагний- одида в амиловом эфире при тщательном перемешивании добавляют равное количество (по объему) диоксана (примечание 4). Полученную смесь замораживают, и откачивают всю установку. Охлаждают два спиральных холодильника соответственно водой и смесью спирта с сухим льдом, после чего медленно добавляют к расплавленной реакционной смеси из капельной воронки раствор воды-На в 10-кратном объеме диоксана. При встряхивании смеси выделяется газ, который собирают в реакционной колбе до тех пор, пока манометр ие укажет, что давление в установке близко к атмосферному. После этого открывают кран, соединяющий установку с ловушкой, охлаждаемой жидким воздухом, и конденсируют газ в этой ловушке. Эту операцию периодически повторяют в течение всего процесса выделения газа. Полученный продукт сначала перегоняют в вакууме во вторую ловушку, а затем собирают в колбе для хранения. Выход метана-П с плотностью 0,762 0,001 г/л (при нормальных условиях) составляет 72% (примечание 5). [c.214]

Изогнутые трехатомные молекулы имеют три нормальных колебания, показанных на рис. 6. Колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния независимо от того, является молекула симметричной (ХУг и Хз, Сгг.) или асимметричной (Х 2 и ХХУ, Ся). В табл. 16 и 17 приведены фундаментальные частоты колебаний ряда изогнутых трехатомных молекул. Данные табл. 16 показывают, что у большинства соединений частота антисимметричных валентных колебаний (уз )выше, чем частота симметричных колебаний ( 1). Однако это не так в случае Оз, РгО, [МО ] и НоО (лёд). Частоты колебаний молекулы воды в различных органических растворителях были определены Грейнахером и др. [117]. Например, в спектре раствора воды в диоксане проявляются три полосы 3518, 1638 и 3584 см-. По-видимому, сдвиг частот валентных колебаний в область более низких частот и частоты деформационных колебаний в область более высоких частот обусловлен водородной связью между молекулами воды и диоксана. Спектры воды в насыщенных растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов были изучены Уолдроном [93]. Липпинкоттом с сотрудниками [118] обнаружено, что полоса валентных колебаний О—Н льда (примерно 3200 см- ) смещается до 3600 слг при высоких давлениях (9000 ат). Колебательные спектры кристаллизационной воды и координированной или конституционной воды будут рассмотрены в разд. 3 ч. III. [c.118]

Диэлектрическая проницаемость при замене воды органическими растворителями уменьшается от 80 для воды до 33 для метанола, 24 для этанола, 21 для ацетона и 2,5 для диоксана. При понижении диэлектрической проницаемости силы притяжения между ионами в растворе увеличиваются, что приводит к их ассоциации и комплексообразованию. Хорошо известная теория ионных пар Бьеррума утверждает, что ассоциация между ионами разного заряда приводит к быстрому увеличению диэлектрической проницаемости, зависящей от зарядов и радиусов ионов, до некоторой определенной критической величины. Теория Бьеррума подтверждена экспериментально металлы, образующие хлоридные комплексы, значительно легче вымываются с катионитов смешанными растворами вода — ацетон и вода — спирт, содержащими 60—80% органической жидкости, чем водными растворами увеличивается, кроме того, избирательность вымывания. Это было замечено Фрицем и Реттигом [34, 35] и подтверждено другими авторами [36. Так, соляная кислота вымывает с катионита кобальт, оставляя никель, а кадмий и цинк вымываются в указанном порядке раньше ионов, не образующих устойчивых хлоридных комплексов. В качестве элюирующего реагента применяют, например, раствор тиоцианата в смеси вода — ацетон как для десорбции ионов с катионита, так и для сорбции на анионите [37]. [c.203]

В ячейку титрометра помещают аликвотную часть раствора (не менее 50 мл) из мерной колбы, добавляют диоксан доТ1,ости-жения объемного соотношения водного раствора и диоксана 30 70 и 2 мл 0,1 н. раствора серной кислоты. Уровень жидкости в ячейке должен быть на 1—2 мм выше верхнего края электрода для этого в ячейку приливают смесь диоксана с водой. Включают магнитную мешалку, устанавливают регулятор чувствительности и титруют 0,2 и. раствором дифенилгуанидина, добавляя каждый раз одинаковый объем титранта, например по 0,1 или по 0,2 мл. После добавления каждой порции титранта перемешивают смесь не менее 10 с, затем производят отсчет тока. [c.219]

Лишь электроды из мембран, изготовленных по методу (8), имели нернстовскую Сё +-функцию в присутствии 1 М NaNOs-Можно предположить, что термообработка приводит к перестройке структуры осадка и для мембранных электродов, изготовленных таким способом, получается теоретическая функция (S — = = 29,1 мВ/p d) при ионной силе Ш. Эти электроды можно применять в смесях ацетона с водой, диоксана с водой. Использование электродов в щелочных растворах затруднено из-за образования гидроксида кадмия. Присутствие в растворе Ag" , Hg , u , реагирующих с материалом электрода, вызывает отклонение электродной функции от теоретической. [c.179]

При переходе от воды к нeвoдны г растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью существенных изменений в зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в смеси диоксана с водой, обычный для водных растворов ход кривой молярная электропроводност — концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 4.5 показана зависимость молярной электронроводности от разведения, типичная для таких растворов. [c.113]

Исследуемый продукт (1 см ) растворяют в 30 см смеси (96% диоксана + 4% бензола). Тщательно перемеишвают и затем титруют дистиллированной водой до помутнения раствора. Проба считается оттитрованной, если мутность не исчезает в течение 5 мин. За относительную растворимость деэмульгатора принимают количество воды, пощедшее на титрование до образования устойчивого помутнения. [c.158]

Получение диметилвинилкарбинола. В 1969—1972 гг. в СССР был разработан и испытан в полупромышленном масштабе метод получения диметилвинилкарбинола — ценного сырья для производства витаминов А и Е — из промежуточных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида (см. раздел 2.1). Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.17. Водный раствор изобутенилкарбинола, выделенный азеотропной ректификацией с водой из фракции возвратного 4,4-диметил-1,3-диоксана. подается в куб реакционно-отгонной колонны 1, куда загружен катализатор (серная или щавелевая кислота). В кубе поддерживается кипение реакционной смеси (температура в парах 87—88 °С). Из верхней части колонны 1 непрерывно отбирается смесь водного азеотропа диметилвинилкарбинола н изопрена с примесью непревращен-ного изобутенилкарбинола. Для обеспечения полного расслаивания дистиллята и повышения степени осушки органической фазы в линию отбираемых продуктов подается дополнительное количество изопрена, отгоняемого в колонне 3. В отстойнике 2 смесь расслаивается. Нижний водный слой возвращают в колонну 1 в виде флегмы. Органическая фаза поступает в систему ректификационных колонн [c.97]

Бис(изоамилсульфонил)(Р-оксиэтил)метан ОI О- 8,5 г (0,03 моля) бис(изоамилсульфонил)метана добавляют к раствору 2,4 г (0,06 моля) NaOH в 75 мл диоксана и 10 мл воды и через раствор пропускают 3,52 г (0,08 моля) окиси этилена. Смесь перемешивают [c.210]

Диэфиры этиленгликолей применяются также в качестве растворителей. Вследствие присутствия в молекуле двух эфирных атомов кислорода физические свойства диэфиров как растворителей аналогичны свойствам диоксана, но температуры кипения их выше. Диэтиловый эфир этиленгликоля aHgO Hg HjO aHs кипит при 121° (760 мм рт. ст.), диэтиловый эфир диэтиленгликоля кипит при 188° (760 мм рт. ст.), а диметиловый эфир тетраэтиленгликоля — при 276° (760 мм рт. ст.). Диэтиловый эфир этиленгликоля растворим в воде. Максимальная концентрация раствора достигает 21%. Его добавляют к воде, чтобы облегчить растворимость веществ, в ней не растворяющихся. Последние два эфира смешиваются с водой во всех отношениях. Эфир диэтиленгликоля применяют при нанесении лакокрасочных покрытий кистью. Производное тетраэтиленгликоля используют как смазку для каучуковых изделий и в качестве растворителя для хлороргани-ческих хладагентов. [c.359]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Д и н и т р о ф е н и л г и д р а 3 о н ы. В пробирку наливают 2 мл 10%)-ного раствора 2,4-дииитрофенилгидразина в 20%-ной хлорной кислоте и 6 мл воды. Встряхивая, прибавляют 1 мл 10—20%-ного спиртового раствора карбонильного соединения. Выпавший осадок 2,4-диннтрофенилгидразона перекристаллизовывают из этилового спирта или диоксана. [c.128]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Как было показано, Ig/f диссоциации растворимых солей и даже кислот в ряду спиртов и в смесях спиртов с водой (до 80% спирта) линейно зависит от 1/е (см. гл. VI и VII)-Можно ожидать, что так же будут влиять эти растворители и на константы ионного обмена-Линейная зависимость между Ig КобмЯ 1/е наблюдалась А. Т. Давыдовым и Р. Ф. Скоб-лионок при обмене катионов металлов на глауконите в спирто-водных и диоксано-водных растворах и Е. А. Матеровой, Т. П. Гринберг и И. Н. Верт на вофатите С, а также на сульфокатионите СБС в ацетоно-водных растворах. [c.369]

На рис. 14.9 приведены изотермы адсорбции диоксана, ацетона и воды из их трехкомионентных растворов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Полярные органические вещества — ацетон и диоксан — в широкой области концентраций тройных растворов адсорбируются положительно, несмотря на наличие воды в равновесном растворе. [c.260]

На рис. 14.10 представлены изотермы адсорбцйи ацетона и диоксана из бинарных водных растворов. Эти полностью смешивающиеся с водой органические вещества положительно адсорбируются на гидроксилированной поверхности силикагеля в широкой области концентраций. В этой области концентраций межмолекулярные суммарные неспецифические и специфические (водородная связь с силанояьными группами адсорбента) взаимодействия молекул ацетона и диоксана со всем скелетом силикагеля и с его поверхностными силанольными груинами больше, чем у молекул воды, неспецифическое взаимодействие которых с любыми адсорбентами мало (см. рис. 1.2, 3.12 и 12.1). Следует отметить, что в водных растворах органических вешеств большую роль играют так [c.260]

Рис. 14.10. Изотермы адсорбции ацетона (а) и диоксана (б) из бинарных растворов в воде на гид-роксилированной поверхности силикагеля