ИФК-спектры и циклопентан

Детальное изучение масс-спектральных характеристик нафтеновых углеводородов путем исследования индивидуальных соединений и узких фракций нефтей, полученных перегонкой, термодиффузионным разделением, кристаллизацией и газовой хроматографией [56] показало, что в их масс-спектрах присутствуют пики молекулярных ионов, но диссоциация циклопентанов и циклогекса-нов проходит различными путями. Пятичленные нафтеновые углеводороды образуют интенсивный пик ионов (М—28) и менее значительный пик с массовым числом М—70) +, соответствующий отщеплению радикала и миграции водорода [c.41]

В масс-спектрах высокомолекулярных нафтеновых углеводородов наблюдаются заметные пики молекулярных ионов, но диссоциация циклопентанов и циклогексанов проходит различными путями [97]. Пятичленные нафтеновые-углеводороды дают интенсивный пик ионов (М — 28) и менее значительный пик ионов (М —70)", соответствующий отщеплению радикала [c.54]

Инфракрасные спектры [И] и данные дифракции электронов [6] в газовой фазе показывают, что тетрагидрофурановый цикл не является плоским, причем наблюдается псевдовращение (несколько затрудненное), сходное с таковым для циклопентана, однако амплитуда отклонения от плоской конформации меньше, чем в циклопентане [8]. Это наблюдение объясняют на основании большей силовой постоянной для деформации валентного угла СОС и меньшего барьера внутреннего вращения вокруг связей С—О в тетрагидрофуране. [c.367]

В спектре пятичленного цикла наблюдаются заметные изменения (рис. 15, г). Циклопентан в об- [c.14]

Рис. 17. ИК-спектры цикланов в области деформационных колебаний С—Н метиленовых и метильных групп. а — циклопентан б — циклогексан в — метилциклогексан г — этилциклогексан.

Рис. 3. Чисто вращательный спектр КР циклопентана (вверху — циклопентан-с1о внизу — циклопентан-ёю) [87].

Протонные спектры записывали на спектрометре JNM-4H-100 с термостатированным датчиком. Растворитель фреон-11, внутренний эталон — циклопентан. Опорным сигналом для ЯМР стабилизации служил запаянный в капилляр хлористый метилен. [c.219]

В циклопентане заслоненная конформация С — С-фрагментов не реализуется, так как кольцо является неплоским, несмотря на то что наименее напряженная форма должна быть плоской. Этот факт установлен термохимическими измерениями [21], а также анализом ИК- и микроволновых спектров [22] и измерениями электрического двойного лучепреломления [23]. Геометрия стабильной конформации точно не известна, но ее можно изобразить формулой, указанной выше [23]. [c.53]

При помощи спектров комбинационного рассеяния и точной ректификации возникла возможность более глубокого изучения направления и кинетики реакции гидрогенолиза циклопентанов. Б. А. Казанский, О. П. Соловова и П. А. Бажулин [78] уже в 1941 г., пользуясь этими методами, показали, что гидрогенолиз этил- и н-пропилциклопентанов проходит по всем пяти связям кольца, но с неодинаковой легкостью. Меньше всего образуется парафинов нормального строения, т. е. связь в кольце рядом с заместителем оказывается наиболее прочной. Еще более определенные результаты получил Б. А. Казанский для метилциклопентана сначала с 3. А. Румянцевой [129] тем же методом, а позднее с А. Л. Либер- [c.13]

Задача качественного анализа углеводородной смеси состоит в том, чтобы по спектру комбинационного рассеяния определить, какие конкретные индивидуальные углеводороды входят в состав смеси. Иногда решить эту задачу до конца невозможно, и приходится ограничиться менее полными сведениями, как-то каким гомологическим рядам принадлежат компоненты смеси — парафинам, циклопентанам, циклогек-санам, непредельным или ароматическим углеводородам, какие дополнительные структурные элементы им свойственны, например, четвертичный или гем-атом углерода, тип замещения бензольного кольца у ароматических соединений, расположение заместителей у двойной [c.124]

Спектр пробы для качественного анализа рекомендуется снимать не менее двух раз, причем один спектр должен быть более плотным — на нем могут выявиться сравнительно слабые линии. Ширина щели обычно берется 0,040 мм. Однако в некоторых случаях качественного анализа можно брать более узкие щели (0,020—0,030 мм) для лучшего разрешения близких линий. Сужение щели может улучшить разрешение близких линий, но, вместе с тем, снизить интенсивность широких линий (парафинов и циклопентанов). Поэтому оно оправдывается преимущественно в случае спектров смесей ароматических углеводородов и циклогексанов, обладающих сравнительно резкими и интенсивными линиями. [c.125]

Но уже 1,3- и 1,1,3-замещенные представляют пример нарушения указанных особенностей вместо частоты колебаний кольца Av = 890 см появляются линии в области 800—840 см . С другой стороны, такой структурный элемент, как четвертичный атом углерода в кольце (гематом), также проявляется в спектре одной или двумя характерными линиями в области 560—575 и 710—795 см , т. е. сообщает спектрам этих циклопентанов некоторые особенности, характерные для изопарафинов. [c.138]

В спектрах других сильно разветвленных (триметил-) циклопентанов трудно заметить какие-либо общие закономерности, поскольку число известных спектров таких соединений пока мало. [c.138]

В исходных фракциях характеристические линии спектров,, принадлежащие изопентану, н. пентану и циклопентану, нами не обнаружены, поскольку парафиновые углеводороды по [c.37]

В. В. Марковникову и В. Н. Оглоблину удалось выделить из нефти циклопентан. Позднее Н. Д. Зелинским было показано, что главная масса нафтенов состоит из гомологов циклопентана и циклогексана. Содержание нафтенов в разных нефтях различно. Россини (США), начиная с 1928 г., исследовал состав некоторых нефтей физико-химическими методами и выделил около 90 индивидуальных углеводородов. Надо сказать, что многие изомеры гомологов циклопентана и циклогексана неразделимы методами обычной перегонки даже с помощью мощных ректификационных колонн, поскольку их температуры кипения очень близки. Спектроскопические методы дают возможность определять состав не слишком пестрых смесей углеводородов (разумеется, этому предшествовал большой труд выделения и изучения спектров соединений заведомо известного строения). [c.513]

Для детального рассмотрения спектра молекулы тетрагидрофурана необходим расчет колебательного спектра. В литературе такой расчет отсутствует. Однако структура и молекулярный спектр этой молекулы, как и других насыщенных кольцевых систем, обсуждались [9]. Предполагается, что тетрагидрофуран может иметь строгую симметрию Сч. или Более низкая симметрия тетрагидрофурана по сравнению с циклопентаном должна была бы сделать частотный состав его спектра богаче, чем у цикло- [c.151]

В области масс-спектра между m/z 83 и отсутствуют какие-либо пики, что свидетельствует об отсутствии разветвления в боковой цепи. В принципе наиболее интенсивные пики с m/z 82 и 83 могут присутствовать и в масс-спектрах дизаме-щенных циклопентанов, а именно метил(гексил)циклопента-нов. Однако общий вид масс-спектров последних соединений несколько иной для них характерен набор пиков [M- H2 +i] и [М-СдНгл+г]" (и 2), который не наблюдается в масс-спектре, приведенном на рис. 9.2. [c.209]

Свойства, /пл 88 °С /кяп 136 °С. В газовой фазе и растворах (в бензоле, циклопентане) молекулы мономерны [4]. В кристаллической структуре существуют тетрамеры [5, 6]. Соединение обладает значительной реакционной способностью, особенно по отношению к воздуху и холодной воде. В кислотах быстро гидролизуется с выделением метана. Растворимо в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле, метнленхлориде со спиртами происходит реакция алкоголиза. ЯМР-спектр приводится в [4]. [c.935]

Основной первичный акт распада М+ моноалкилциклогекса-пов обусловлен потерей заместителя целиком в виде радикала или молекулы алкана. Возникающие ионы [М—алкил] + (т/2 83) и [М— (алкил+Н] + (т/г 82) проявляются в спектрах в виде наиболее интенсивных пиков. В случае моноалкил-циклопентанов пики с m/z 69 и 68, обусловленные аналогичными процессами, также интенсивны. Однако их масс-спектры в области массовых чисел от m/z 69 до М+ содержат весьма интенсивные пики, отвечающие выбросу из М+ частиц СпНгп (/г 2), С Н2 +1 ( 2) и СпНгп+г ( 3) и не наблюдающиеся в случае циклогексанов. Указанное различие свидетельствует о более легком расщеплении при ЭУ пятичленного кольца, чем шестичленного. [c.34]

Основной особенностью фрагментации алициклических полиолов является возможность многократного выброса молекул воды из М+ . Элиминирование первой молекулы может осуществляться при участии как водорода при С-атоме цикла, так и Н-атома второй ОН-группы. Оба эти механизма реализуются, например, в случае цис- и гранс-циклопентан-1,3-диолов (16) [300]. В масс-спектрах нет пиков М+ , но наблюдаются максимальные по массовому числу пики ионов [М—2] + . Пики ионов [М—Н20] + в спектрах диолов (16) имеют интенсивность около 65%, тогда как пики ионов [М—2НаО] + очень невелики. [c.171]

Этот метод был применен для оценки содержания циклопентанов и цикло-тексанов в смеси насыщенных углеводородов, выделенной из морских осадков см. статью 13 в настоящем сборнике). Поскольку было неясно, пригодны ли калибровочные коэффициенты, полученные из масс-спектров низкомолекулярных углеводородов, для анализа высокомолекулярных, а также неясно, не окажут ли влияние другие условия получения масс-спектров, был снят масс--спектр продуктов гидрирования фракции моноциклических ароматических углеводородов с достаточно большой молекулярной массой. Образец вводился в ионный источник через систему прямого ввода. Эта фракция не должна была одержать циклопентановые углеводороды. Для расчета использовались калибровочные коэффициенты из табл. 18, соответствующие 256, 283 и 282 (взяты только эти аналитические характеристики, так как другие испытывают от-лосительно большие наложения со стороны полициклических соединений). [c.99]

Кроме чисто углеводородных радикалов нефтяные кислоты из калифорнийской нефти Мидвай Сансет содержат гетероциклические радикалы с атомами серы, азота или кислорода в кольце. Число выделенных или идентифицированных до настоящего времени индивидуальных нефтяных кислот не превышает 50 эти кислотные компоненты относятся к ряду насыщенных жирных кислот и к производным изопреноидов, циклопентанов и циклогексанов. Кислоты с ароматическими и более сложными полициклическими радикалами еще не выделены в виде индивидуальных соединений и представления об их структуре базируются, главным образом, на изучении масс-инфракрасных и масс-ультрафиолето-вых спектров их узких фракций. [c.77]

Известны работы [1—3], в которых приводятся данные по спектрам комбинационного рассеяния (СКР) различных кристаллических модификаций вегцеств с точкой плавления выше комнатной температуры. Данные о низкоплавящихся объектах нам неизвестны. В настоящей работе исследованы вещества с низкой точкой плавления (циклопентан, циклогексан, 1,2-дихлорэтан, пиридин). [c.205]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

В спектре ШООК- С наблюдается мультиплет при 99,2 м. д., состоящий из десяти линий, с константой /сн, равной 28,5 Гц. Если использовать в качестве моделей циклопентан и изопропил-катион, характеризующиеся сдвигами 25,6 и 319,6 м.д. соответственно, то среднее значение химического сдвига для изопропил-катиона и четырех метиленовых групп оказывается равным 86,6 м. д. кроме того, если учесть, что две метиленовые группы находятся по соседству с положительно заряженным центром, получим расчетное значение (99 м. д.), вполне хорошо согласующееся с экспериментом. Далее, используя значения констант спин-спинового взаимодействия /сн, равные 169 Гц для изопропил-катиона и 131 Гц для циклопентана, в качестве модельных значений, можно рассчитать константу /сн, предполагая, что все девять протонов эффективно распределены между пятью атомами углерода [т. е. (169+8Х131)/(9Х5) —27 Гц]. [c.170]

Для выяснения этого вопроса Брюс и Файф [280] изучили поглощение групп С = 0 и —ОН и скорости щелочного гидролиза ряда ацетатов замещенных циклопентанолов и норборнео-лов, а также моноацетатов соответствующих диолов. Полученные данные приведены в табл. 1-30 и 1-31. Положение частот, соответствующих поглощению карбонильной группы и группы ОН изученных эфиров (табл. 1-31), указывает на образование внутримолекулярных водородных связей во всех эфирах, имеющих соседние с эфирной связью гидроксильные группы. Анализ ИК-спектров позволяет сделать следующие заключения. 1)вряду циклопентанов электронное влияние вицинальной ыетоксигруп-пы на с=о ничтожно мало (при сравнении I с П) 2) наличие вицинальной гранс-гидроксильной группы приводит к уменьшению величины ус=о на 9 см а частоты, соответствующей валентным колебаниям протона гидроксильной группы, на 73 см [это указывает на то, что гидроксильная группа участвует в образовании прочной внутримолекулярной водородной связи(И1)] 3) вицинальная <ыс-гидроксильная группа участвует в образовании слабой водородной связи, так как основная частота поглощения группы О—Н остается в нормальном ноложенин при 3618 см (IV) 4) рассмотрение частоты поглощения группы ОН в эфире VI указывает на то, что группа ОН частично образует [c.166]

Из триэтиламин-фенилборана и бутадиена-1,3 синтезирован 1-фенилбора-циклопентан (X) и исследован его ИК-спектр в области 400—4000 м- [30]. [c.318]

Циклопентан. Как уже указывалось, Меррисон [44] наблюдал в спектрах производных циклопентана присутствие полосы, среднее значение частоты которой равно 977 Однако изменения этой частоты от соединения [c.48]

К настоящему времени из 15 исследованных молекул типа симметричного волчка только для трех проведен анализ вращательно-колебательных полос, а в случае остальных 12 молекул исследован чисто вращательный спектр. На рис. 3 и 4 приведены чисто вращательные спектры молекул типа сплющенного симметричного волчка (циклопентана и бензола), а на рис. 8 и 9 — спектры диметилкадмия и этана, молекулы которых относятся к типу вытянутого симметричного волчка. Эти спектры получены с долазерной техникой, и можно отметить переэкспонированную релеевскую линию, которая вместе с духами, сопутствующими ей, маскирует большую часть области с малыми волновыми числами и затеняет 7 -ветвь спектра. Отнощение интенсивности чисто вращательного спектра КР к интенсивности релеевской линии определяется отнощением анизотропии к среднему значению поляризуемости а молекулы в основном колебательном состоянии. Для бензола и циклопентана эти величины имеют следующие значения [87] 33,1и 5,6-10- а 98,7-10-25 и 88,9-10 25 см соответственно. Для циклогексана с использованием данных [130] получены значения б 3,9-10- а 107-10- см2 [88]. Таким образом, если для бензола при помощи долазерной техники [131] получен относительно четкий чисто вращательный спектр, на котором наблюдаются линии -ветви с нечетными значениями /, циклопентан и циклогексан — молекулы, более близкие к сферическому волчку, — дают несовершенный спектр, в котором духи решетки сильно маскируют спектр КР. Использование лазерной техники [83] позволяет регистрировать более чистые спектры, два из которых приведены на рис. 24 и 25. Особенно показательно различие между спектрами циклогексана, полученными с использованием в качестве источника возбуждения Аг+-лазера и фотографического метода (экспонирование в течение 6 ч, давление 61 мм рт. ст.) и с применением долазерной техники (40 ч и 380 мм рт. ст.). [c.228]

Циклопентан. Как уже указывалось, Маррисон [44] заметил, что в спектрах производных циклопентаиа имеются полосы, среднее значение частоты которых равно 977 слг. Однако изменения от соединения к соединению настолько велики, что эти данные теряют свое значение. Шеппард [54] считает характеристическими полосы около 930 и 890 см- , но ие указывает, какие соединения им исследовались. [c.38]

Хорошо гармонирует с только что приведенными наблюдениями спектр комбинационного рассеяния света бицикло 1.2.2]гептана. Оказалось, что он не содержит каких-либо элементов, характерных для спектров, отвечающих системам циклогексана, метилциклогексаиа, диметилциклогексанов, в частности, в нем отсутствует основная пульсирующая частота циклогексана 802 см , отличающаяся большой интенсивностью. Зато имеется основная частота циклопентанового кольца 879 см , правда несколько сниженная по сравнению с самим циклопентаном (899 см ) вблизи от нее появляется интенсивная частота 923 см . Их можно рассматривать как частоты симметричного и антисимметричного колебаний двух связанных в молекулу бицикло 1.2.2]гептана циклопентановых колец. Анализ спектральных данных приводит нас к заключению, что с точки зрения динамических соотношений бициклогептан состоит из двух несколько деформированных циклопентановых колец с тремя общими атомами углерода. [c.112]

Сопоставление всех полученных экспериментальных данных привело нас к таким заключениям. В условиях каталитического гидрирования изомерные 1,2,3-триметилциклопентаны изменяются неодинаково больше других изменяется 1 ,2 ,3 -изомер. Происходящие изменения, по-видимому, слагаются из двух процессов с одной стороны, индивидуальные стереоизомеры превращаются в их смеси, что особенно ясно видно из сравнения спектров всех трех катализатов, обнаруживающих очень большое сходство между собой (см. табл. 4). Сопоставляя эти спектры со спектрами Индивидуальных стереоизомеров, мы видим, что 1 ,2, 3 -триметилциклопеп-тан в незначительной степени переходит в 1 ,2",3 -изомер последний в значительной степени изомеризуется в 1 ,2, 3 -изомер, а 1 ,2 ,3 -триметил-циклопентан почти целиком превращается в смесь двух других изомеров с преобладанием 1 ,2, 3 -формы. С другой стороны, имеет также место и процесс гидрирования с расщеплением пятичленного цикла. Эту реакцию можно заметить либо по повышению анилиновых точек соответствующих фракций, получаемых при разгонке катализатов, либо также из анализа спектров комбинационного рассеяния света катализатов. Из 1 ,2, 3 -триметилциклопентана образуется 10—15% парафинов (главным образом [c.196]

Прежде чем обратиться к расшифровке спектров углеводородных смесей, следует отметить тот факт, что хотя каждый индивидуальный углеводород обладает, вообще говоря, своим особым спектром, спектры в одном гомологическом ряду имеют нередко общие характерные особенности. В качестве предварительного примера можно указать на то, что спектры парафинов и циклопентанов состоят из сравнительно слабых, большей частью широких линий. Яркость многих линий циклогексанов почти на порядок больше, чем у парафинов и циклопентанов. В спектрах ароматики встречаются линии, в сотни раз более яркие, чем у парафинов и циклопентанов. Кроме того, на спектрах ароматики фон обычно бывает значительно сильнее, чем на спектрах парафинов и нафтенов. Вместе с тем, указанные особенности в спектрах рядов ароматических углеводородов, циклогексанов, а также некоторые характерные детали у парафинов, циклопентанов и других рядов углеводородов могут служить для их идентификации. Такого рода отличительные особенности, которые отмечены рядом авторов [I, в, 7 П1, 2, 3 IV, 3, 4, 8, 18] и зависят от наличия в молекуле характерных структурных элементов, очень важны при выполнении анализа и должны быть более подробно рассмотрены. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология