Диссоциация, влияние поля

Сейчас уже известно много различных гипотез, которые можно разбить на три основные группы а) рассмотрение ВЛИЯНИЯ полей на собственно воду, без учета всех видов примесей и даже ионов — продуктов диссоциации воды б) основная роль отводится ионам, всегда присутствующим в воде и в) основная роль отводится влиянию магнитных полей на ферро- и парамагнитные коллоидные микрочастицы, в большинстве случаев присутствующие в воде. Следует отметить, что между этими группами гипотез нет четких границ их нельзя отделять одну от другой. [c.94]

Использование отдельных коротких электрических импульсов в 100 кв см или больше. При этом значительно усиливается диссоциация растворителя вследствие влияния поля на диссоциацию . При этом обычно нужна только одна установка и используются всего несколько миллилитров раствора метод применим к тому же для большинства растворителей. Этим методом Эйген с сотрудниками исследовали такие реакции, как, например, [c.95]

Скорость Т—5-эволюции радикальной пары и, следовательно, вероятность рождения молекулы в паре зависит от Ай РЯ. По этой причине магнитное поле влияет на конкуренцию реакций рекомбинации и диссоциации пары. Однако это не единственная причина влияния поля в слабых полях, как было установлено ранее, Т—5-эволюция пары происходит с участием всех трех состояний (Т+, То, Т-) в сильных полях состояния Т+, Т выключаются из Т—5-эволюции. Изменение числа каналов Т—5-эволюции в зависимости от поля является второй причиной влияния поля на реакции. [c.32]

В последние годы исследовалось диссоциирующее влияние поля электрода, состоящее в увеличении скорости диссоциации в слое раствора, расположенном в непосредственной близости от внешней плоскости Гельмгольца. Влияние поля электрода особенно заметно при [c.322]

На константы диссоциации кислот, находящихся непосредственно у электродной поверхности, оказывает также большое влияние поле электрода. [c.41]

Эти данные согласуются с известной электроположительностью метильной и других алкильных групп (+/-эффект) в карбоновых кислотах иными словами, алкильные группы намного легче, чем водород, отдают свои электроны электроноакцепторному центру молекулы (гл. II, разд. 3,в). Характер изменения констант диссоциации первых трех гомологов находится в соответствии с рассмотренным ранее ослаблением индуктивного эффекта через простую связь. В то же время следует иметь в виду, что гиперконъюгация должна способствовать значительному увеличению различия между первыми двумя кислотами и незначительному уменьшению различия между следующими кислотами. Влияние поля едва ли может иметь существенное значение в таких молекулах, в которых, помимо самого центра диссоциации, нет полярных заместителей. [c.920]

Таким образом, вещество (его внутренние поля) и взаимодействующее с ним внешнее электромагнитное поле составляют единую систему, разделение которой условно и следовательно неоднозначно. В процессе определения диэлектрической и магнитной проницаемостей и проводимости жидкого тела необходимо учитывать влияние указанных полей. Например, при определении величины е чрезвычайно важно учесть или исключить влияние полей частиц так называемых свободных носителей заряда, возникающих в растворе в результате диссоциации растворенного вещества или из-за других обстоятельств, а также важно исключить влияние факторов, возникающих в процессе поляризации жидкости. Отметим в этой связи, что для жидкостей, хорошо проводящих электрический ток под воздействием внешнего [c.5]

Отклонения реальных растворов от свойств идеального раствора являются следствием таких химических явлений, как сольватация, ассоциация и диссоциация компонентов, а также следствием чисто физических факторов таких, как влияние различных молекулярных объемов и силового поля молекул. [c.11]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Диэлектрическая проницаемость растворителя не является единственным фактором, определяющим диссоциацию электролита и электрическую проводимость раствора. Существенную роль при этом играет вязкость растворителя, влияние которой на скорость движения иона в электрическом поле можно оце- [c.463]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Существенный шаг к современному представлению о строении растворов электролитов был сделан М. Фарадеем в 30-х годах XIX в. Фарадей один из первых указал на возможность диссоциации электролита на ионы. Однако, по мнению Фарадея, это явление происходит только под влиянием электрического поля. Отсюда и буквальный смысл термина электролит , предложенного Фарадеем, который в переводе [c.7]

Например, при наложении поля в 200 кВ/см снасоон увеличивается на 12 %. За изменением степени диссоциации электролита следят по изменению электрической проводимости. Чтобы исключить влияние температуры, поле накладывают в течение короткого интервала времени и следят за относительным изменением а в двух ячейках — в одной находится раствор слабого, в другой — сильного электролита. [c.347]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

В магнитном поле возрастает фототок и уменьшается интенсивность замедленной флуоресценции (рис. 1.8). Этот эффект легко объяснить влиянием поля на 5—7-эволюцию пары электрон — дырка поле отключает каналы 5—7+ и 5—7 уменьшает выход триплетных пар и триплетов антрацена одновременно увеличивается вероятность конкурирующего процесса диссоциации пар и фототок. В согласии с этим механизмом эффект зависит от энергии СТВ в радикале родамина. В присутствии родамина- К напряженность поля, при которой достигается половинный эффект, составляет 2,3 мТ, а в присутствии родамина- К половинный эффект достигается в меньшем Я (1,85 мТ) это соответствует меньшей энергии СТВ в радикале родамнна- М, поэтому отключение каналов 5—7+ и 5—7 происходит раньше для радикальной пары с участием родамина- К. [c.37]

Реакции полиионов не отличаются, вероятно, от реакций ионных пар (разд. 4.Б). Это имеет два последствия. Во-первых, на реакционную способность должны влиять специфические взаимодействия с про-тивоионом, зависящие от его природы. Во-вторых, усложняется объяснение влияния большого электрического потенциала на реакции ионов, происходящие внутри объема полииона. Реакциям, приводящим к наращиванию заряда, мешает заряд поликона облегчается протекание реакций, в которых заряд нейтрализуется. В результате константы равновесия соответственно уменьшаются или возрастают с увеличением плотности заряда или степени диссоциации а поли электролита. Для процесса (3.60), в котором маленький ион I2 реагирует с полиионом PZ+ (Z - средний заряд на Р), требуется поправка в электростатической свободной энергии. [c.598]

КОМ pH увеличилась диссоциация и, следовательно, реакционная способность той части функциональных групп, которые не диссоциировали при низкой температуре и под угнетающим диссоциацию влиянием уже диссоциированной части сульфогрунн поли-осповной кислоты, какой является КУ-2 в Н-форме. [c.354]

Проводимость растворов электролита и сопротивление их переменному току не зависят от частоты колебаний тока в интервале частот, обычном для практики и техники измерений. При таких условиях длительность периода колебаний превосходит время релаксации ионной сферы. Ионная сфера в течение каждого периода переменного тока деформируется, и, следовательно, протеканию переменного тока противодействует эффект релаксации. Однако при частотах выше 10 Гц эквивалентная проводимость возрастает с повышением частоты, т. е. проводимость обнаруживает дисперсию. Дебай и Фалькенхаген [124] объясняют ее недостаточностью времени для развития асимметрии ионного облака, если длительность полупериода переменного тока — порядка времени релаксации. При высокой частоте переменного тока центральный ион колеблется в середине ионной сферы со столь незначительной амплитудой, что ионная сфера практически сохраняет сферическую симметрию, и эффект релаксации исчезает. Электрофоретический эффект проявляется и в этих условиях вследствие смещения катионов и анионов в каждый момент в противоположные стороны. Таким образом, проводимость, вызываемая эффектом дисперсии, возрастает в меньшей степени, чем можно ожидать благодаря влиянию поля на диссоциацию, и эквивалентная проводимость в высокочастотном поле предельного значения Л° не достигает. [c.378]

Из рассмотрения данных табл. 3, 5, б можно было бы заключить, что при возрастании энергии ионизирующих электронов выше некоторого значения масс-спектры исследованных веществ обедняются осколочными (диссоциативными) иопами, иными словами, при таких энергиях ионизация преобладает над диссоциацией с иопизацие . Однако подобное утверждение может встретить возражения, так как масс-спектры могут искажаться вследствие влияния полей на вытягивание ионов из источника и ряда других дискриминационных эффектов [28—31]. [c.236]

В результате многолетнего обсуждения [48—50] на основе полученных данных был сделан вывод о торможении диссоциации в поле двойного слоя. Однако этот вывод противоречит исследованиям Нюрнберга [51—55], который изучил влияние структуры двойного слоя на диссоциацию ряда органических кислот, используя метод фарадеевского выпрямления. Нюрнберг разработал теорию диссоциирующего влияния поля двойного слоя, которая соответствует экспериментальным результатам. [c.323]

Уже в настоящее время выдвинуто много различных гипотез, которые можно разбить на три основные группы а) основанные на влиянии полей на собственно воду все виды примесей и даже ионы — продукты диссоциации воды — не учитываются б) основная роль отводится ионам, всегда присутствующим в воде в) основанные на влиянии магнитных полей на коллоидные микрочастицы, особенно ферро- и парамагнитные, в больщин-стве случаев присутствующие в воде. Следует отметить, что между этими группами гипотез нет четких границ нельзя отделять одну гипотезу от другой, как это часто делается. [c.120]

При исследовании низкотемпературной плазмы приходится учитывать как квантовые особенности молекулярных и ионных структур, различные типы элементарных взаимодействий частиц, образующих плазму, различные процессы — возбуждение, диссоциация, ионизация, дезактивация, рекомбинация, так и многообразие внешних влияний — поля электромагнитное, гидродиналшческое, излучение, тепло- и массообмен и т. п. [c.3]

Рассмотрением влияния поля па диссоциацию мы закапчиваем краткий обзор теории междуиониого притяжения и ее приложений к обратимым и необратимым явлениям в растворах электролитов. Полученные резуль- [c.115]

Из термических измерений нельзя даже сделать вывод о протекании работы ионизации у различных кис ют следовательно, нет способа, при гюмощи которого можно было бы независимо определить работу ионизации. Ее НУЖНО было бы попытаться вычислить теоретически это было бы возможно, если знать, каким образом остаток молек улы осуществляет свое влияние па диссоциирующую О — Н-связь группы СООН. Уже при постановке задачи подобного теоретического расчета впУтримолекулярно1"о действия поля возникают большие трудности. Кроме того, так как неизвестна частота процесса ассоциации, непосредственно количественно связать расчетным путем действие поля с константой диссоциации невозможно. Если же в одном и том же соединении можно бьию бы измерить константу диссоциации один раз без влияния поля, а другой раз гюд действием постоянного поля, то в представленном в виде частного полученных величин сравнении частота процесса ассоциации выпала бы, так как ее в обоих случаях надо считать равной. [c.575]

И второй констант диссоциации должно, следовательно, входить действие поля отрицательного заряда аниона. Это отношение определено только действием поля, если второй, отщепляющий водородный ион карбоксил не подвергается в недиссоциированном соединении никакому влиянию поля. Это никогда не соблюдается строго, так как всегда оба карбоксила как диполи влияют один на другой своими полями. Однако это влияние Убывает с увеличением расстояния значительно быстрее, чем взаимное влияние свободных зарядов, и поэтому им можно пренебречь при достаточном удалении одного карбоксила от другого. Вблизи взаимодействие двух дипольных групп СООН значительно в частное kjk2 входит тогда отношение действия поля диполя и свободного заряда простые расчеты уже провести не удается. Поэтому этот случай будет пока исключен из рассмотрения. [c.576]

Проще всего рассуждения при однозарядных ионах симметрично построенных дикарбоновых кислот, так как здесь образуется один и тот же ион независимо от того, какой из карбоксилов диссоциировал. Чтобы учесть величину действия поля, должна быть известна частота, с которой в данной кислоте диссоциирует карбоксил, не подвергающийся электростатическому воздействию. Это значит, что должна быть измерена первая константа диссоциации. Кроме тогй, способность к диссоциации не находящегося под влиянием поля карбоксила может быть определена из константы диссоциации кислого эфира дикарбоновой кислоты (см. ниже). Эта константа не равна первой константе диссоциации кислоты, но находится в определенной связи с ней. [c.576]

Устанавливаемое по изменениям константы диссоциации влияние не может быть истолковано просто как взаимодействие полей двух диполей, хотя и это надо учитывать. Это влияние понимают в том же духе, как в свое время понимал Оствальд [74,65], считая, что негативирующий заместитель притягивает электроны через ряд атомов. В результате этого оттягивания увеличивается дипольный момент карбоксильной группы [c.584]

Интересно отметить, что в с.пабых электролитах эффект Вина оказался гораздо больше, чем в сильных. Это обстоятельство указывает на увеличение стеиени диссоциации растворенных молекул под влиянием электрического поля большой иаиряженности. [c.435]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Электролиз щироко применяется при промышленном получении fнoгиx металлов (К, N3, Са, Mg, А1). В промьшшенных электролизерах под воздействием подводимого электрического тока на одном из электродов выделяются газовые образования. В результате электролитической диссоциации молекул на электродах происходит рост газовых пузырьков, которые изолируют часть поверхности элеюрода. Это приводит к перераспределению потенциала на электроде и изменяет скорость протекания химической реакции. Вследствие этого происходит увеличение разности потенциалов, что ведет к повьппению энергозатрат. Для эффективного управления производством необходим учет влияния пузырьков на распределение электрического поля. Математическое моделирование позволяет провести расчет и анализ электрического поля [1]. [c.118]

Реакционная способность присадок в значительной мере определяет их влияние на противоизносные свойства. При больших скоростях скольжения и удельньлх давлениях в современных узлах трения на площадях контакта генерируется значительное количество тепла, интенсифицирующее развитие на поверхностях трения химических процессов. В силовом поле металла происходит диссоциация молекул присадок по наименее прочным связям, как правило, между активной функциональной группой и органическим радикалом. Так, органические дисульфиды и сульфиды химически активны в зоне трения, при 20-50"С. Фосфор взаимодействует с металлом уже при комнатной температуре. Модифицирование слоев металла зависит от химическо- [c.53]

Электролиты — это вещества, диссоциирующие в растворах на ионы. Последние под влиянием приложенного электрического поля движутся направленно и являются переносчиками зарядов. Электрическая проводимость растворов электролитов значительно вьине таковой чистого растворителя. Следовательно, электролиты — ионные проводники, в отличие от электронных проводников — металлов. Электролиты можно разделить на сильные и слабые. Первые— это те, у которых межчастичные связи преимущественно электростатические (кристаллы солей), а вторые — это вещества с преимущественно ковалентными связями (органические и некоторые минеральные кислоты и основания). Степень диссоциации электролита в растворе зависит от его природы, концентрации и от природы растворителя. Вещества, которые в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью диссоциированы нацело или почти нацело, в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью почти не диссоциируют. [c.182]

Характерно для коллоидных растворов явление электрофореза. Оно заключается в том, что под влиянием извне приложенной разности потенциалов все кОллондные частицы перемещаются к одному из полюсов. Это свидетельствует о том, что все коллоидные частицы данного коллоида имеют одноименный (поло, ительный или отрицательный) заряд. Наличие одноименного электрического заряда вызывает электростатическое отталкивание частиц если сила отталкивания больше, чем силы притяжения между частицами, то это препятствует укрупнению частиц, т. е, обеспечивает агрегативную устойчивость. Заряд коллоидных частиц возникает вслгедствие адсорбции ионов из раствора. Преимущественно адсорбируются те ионы, которые входят в состав самих частиц. Заряд коллоидной частицы может возникнуть также вследствие частичной диссоциации молекул, составляющих частицу. [c.384]

Влияние неравноценности -орбталей в окружении лигандов (или кристаллического поля) проявляется также в константах диссоциации (нестойкое и) комплексных нонов, в энергиях кристаллических решеток и энергиях гидратации иоиов -элементов и даже н каталитической активности ряда соединений -элементов, [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология