Железо, комплексные оксалаты

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

При аналитической классификации анионов различают 1) элементные анионы 2) комплексные кислородсодержащие анионы (сульфат, нитрат) 3) группу аннонов органических кислот (формиат, ацетат, оксалат, тартрат, цитрат) 4) группу анионов, содержащих, кроме кислорода и водорода, азот, серу, железо, кобальт, например, СМ , N8 , [Ре(СЫ)в1 , [Fe( N)в] , [Со(Ы02)вН . Сопоставляя свойства кислородсодержащих кислот и их анионов, можно видеть сходство свойств элементов по диагональным направлениям таблицы Менделеева. Например, химико-аналитическое сходство проявляют сульфид-и фторид-ионы, которые расположены по второй диагонали (ртуть — сера, см. выше). Подругой диагонали (см. таблицу на форзаце) сходны борат- и силикат-ионы по осаждаемости кальциевыми, серебряными и свинцовыми солями. По параллельной диагонали сходны карбонаты и фосфаты, например, по величине серебряных солей. С другой стороны, сходство углерода и кремния как элементов IV группы таблицы Менделеева проявляется в сходстве карбонатов с силикатами. Бораты, карбонаты, силикаты и фосфаты осаждаются в виде серебряных солей, мало растворимых в воде, но растворимых в уксусной и азотной кислотах. [c.43]

Для открытия кальция в присутствии больших количеств стронция рекомендуется [287] маточный раствор отделить от осадка и кристал.лизовать сульфат кальция на предметном стекле. Минеральные кислоты уменьшают чувствительность обнаружения кальция и способствуют образованию тонких острых игл, расположенных в виде пучков и веерообразно. Прибавление уксусной кислоты и ацетата натрня способствует нормальной кристаллизации. Хлориды алюминия, хрома, железа искажают форму кристаллов (образование мелких прямоугольных четырехугольников) и делают обнаружение кальция невозможным [287, 620). В этом случае исследуемый раствор нагревают с ацетатом аммония. Рекомендуется также для устранения влияния полуторршх окислов каплю исследуемого раствора выпарить и сухой остаток сильно прокалить с серной кислотой до перехода сульфатов в окислы. Из остатка кальций экстрагируют разбавленной соляной кислотой [362]. Мешают обнаружению кальция ионы РЬ +, ВО з [620] п особенно в присутствии формалина. Перед проведением микрокрис-таллоскопической реакции комплексные бораты разрушают кипячением с азотной кислотой или предварительно отделяют кальций с оксалатом, а затем осадок обрабатывают соляной кислотой, и нерастворившийся остаток прокаливают [362]. В присутствии органических веш еств реакцию проводят при pH 3. Протеины удаляют азотной, кислотой. [c.19]

К комплексным соединениям относятся щавелевокислые соли железа (И и III). Прибавлением к раствору соли двухвалентного железа щавелевой кислоты получают осадок, который растворяется в избытке оксалата калия, образуя соединение Кг [Ре (0264)2] оранжево-желтого цвета. Аналогичным методом можно получить и комплексное соединение трехвалентного железа Кз [Ре (0204)3) изумрудно-зеленого цвета. Растворы этих комплексных соединений очень быстро разлагаются на свету. В прежнее время их применяли Б качестве химического фотометра для измерения силы света. [c.363]

КОМПЛЕКСНЫЕ ОКСАЛАТЫ АЛЮМИНИЯ, ЖЕЛЕЗА, ХРОМА И КОБАЛЬТА [c.39]

Однако в избытке щавелевой кислоты и особенно солей аммония и щелочных металлов осаждение неполное вследствие образования комплексного аниона [80(0204)3] " [20]. При выделении оксалата скандия, особенно из бедных растворов, более полному осаждению способствует присутствие кальция, играющего роль носителя. При со-осаждении с оксалатом кальция можно выделить скандий на 86% [2, стр. 78]. Однако в этом случае затрачивается много дорогостоящей щавелевой кислоты. Применять щавелевую кислоту для очистки скандия от железа, алюминия и урана рекомендуется на конечных этапах. Осаждение проводят при pH 2—3, в течение 4 ч при 90°. Количество кислоты определяется составом раствора [2, стр. 79]. [c.20]

Предлагается [352] реактивировать алюмосиликатные катализаторы, содержащие менее 0,2 вес. % никеля (или меди, железа и ванадия), пропиткой достаточным количеством водного раствора соединений хрома, которые разлагаются при прокаливании с образованием окиси хрома, а затем обрабатывать катализатор при 538—705 °С водяным паром 2—48 ч. При этом на каждый атом никеля наносится два или больше атома хрома. Количество окиси хрома должно быть не менее 0,5 вес. % на массу катализатора. Для пропитки применяют водный раствор нитрата, ацетата хрома, хромата и бихромата аммонпя или наносят хром в процессе крекинга добавлением к крекируемому сырью нафтената, оксалата или комплексного цианида хрома. [c.223]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

Оксалат железа, не растворяющийся в воде, легко растворяется в оксалатах щелочных металлов, образуя комплексные соли [c.100]

Д. И. Рябчиков И В. Е. Бухтиаров установили возможность разделения железа и марганца на катионите в Н-форме. Хорошие результаты получаются, если раствор, содержащий марганец и железо, обработать оксалатом аммония при pH = 5. В этих условиях марганец остается в виде двухвалентного иона Мп +, а железо переходит в состав комплексного аниона [Ре ( 204)3] -. Такое комплексное соединение железа устойчиво в слабокислом растворе и, проходя через колонку с катионитом, не разрушается. [c.186]

Любая растворимая соль железа, в присутствии окса-лат-ионов дает комплексную форму. Если исходить из сульфата железа и оксалата бария, получается чистый продукт. [c.40]

Прочность комплексных оксалатов бериллия, алюминия и железа [c.31]

При исследовании обменных реакций комплексных оксалатов кобальта, хрома, алюминия и железа с оксалатными ионами, меченными радиоактивным углеродом С , было найдено, что первые два соедине- [c.282]

Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может быть всего 2,9-10" моль/л РеОНз. Это означает, что при pH > 5 после осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может присутствовать только 17 мкг/л Ее. Но в подземных водах, содержащих высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные концентрации и достигают п - п-10 мг/л. При этом установлено, что в тех случаях, когда не учитывается комплексообразование железа с органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения реальных ЕЬ от расчетных зависят от концентраций этих органических веществ. Причина заключается в том, что в результате образования устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая часть активности Ре " становится доступной для процессов гидролиза и его кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии оксалат-иона, образующего с Ре устойчивые комплексные соединения Ре(Ох) , стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH существования геохимически значимых концентраций Ре в растворе расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Ре " в околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами являются следующие окислительные потенциалы, положенные в основу построения ЕЬ-рН-диаграмм Ре—НгО, относятся только к равновесным условиям, когда в растворе присутствуют только Ре , Ре"", ЬТ, ОН". Под влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом случае формула (1) приобретает вид [c.44]

Избыток кислоты берут для обеспечения полноты осаждения оксалатов и для образования растворимого комплексного соединения с присутствующим в растворе железом. [c.48]

Ионы железа (П1) мешают реакции вследствие образования роданидов железа, окрашенных в кроваво-красный цвет, поэтому синее окрашивание, вызываемое [ o(S N),] ", становится незаметным. С целью маскирования Fe " к исследуемому раствору добавляют фториды, фосфаты, оксалаты и др., образующие с ионами железа (1П) в сильнокислой среде устойчивые комплексные соединения, не мешающие открытию ионов кобальта. [c.66]

Фотометрический метод определения тантала основан на образовании окрашенного в желтый цвет комплексного соединения с пирогаллолом в слабокислых растворах, содержаш их оксалат аммония Титан и молибден также образуют окрашенные комплексы с пирогаллолом. Кроме того, при применении этого метода следует учитывать окраску оксалата железа (III). [c.691]

Исследование комплексного соединения l u( N113)4] SO4. Внести по несколько кристаллов полученной соли в 4 пробирки и растворить в небольшом количестве воды. Определить в одной из них наличие сульфат-иона, добавив соответствующий реактив. Исследовать прочность полученного комплексного иона для этого во вторую пробирку поместить железный гвоздь. Выделяется. ли медь на железе из раствора медного купороса На раствор в третьей пробирке подействовать раствором оксалата аммония. Выпадает ли осадок оксалата меди В четвертую пробирку добавить раствор сульфида аммония. Что наблюдается Поместить несколько кристаллов соли в сухую пробирку и слегка нагреть [c.129]

Из табл. 11. 3 видно, что осложнения возникают только в случае некоторых комплексных солей хрома и оксалатов железа и алюминия все остальные соли могут быть успешно проанализированы методом ионного обмена. [c.224]

Недостаток катионообменного метода состоит в том, что металлы, образующие многозарядные комплексные анионы, могут проходить через колонку, не поглощаясь катионитом. Это означает, что АР" и Fe +, образующие очень прочные оксалатные комплексы, могут оказаться в вытекающем растворе. Трехвалентный хром образует комплексы с фосфат- и сульфат-ионами, что также препятствует количественному поглощению хрома. Поскольку в отсутствие большого избытка оксалат-иона основная масса ионов Fe и А1 поглощается ионитом, эти трудности не влекут за собой серьезных ограничений в применении ионообменного метода. Трехвалентные хром и железо могут быть легко открыты в вытекающем растворе. [c.400]

Вскрытие серной кислотой (рис. И). Отвальный вольфрамитовый кек обрабатывают 4 ч 98%-ной серкой кислотой (Т Ж = 1 1 ) при 220°, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При выщелачивании водой сульфатизи-рованной массы в раствор вместе со скандием (0,2—0,3 г/л) переходит большая часть железа (15—25 г/л) и марганца (15—20 г/л), а также 2г, Т1, ТЬ, РЗЭ, А1, ЫЬ, Та и другие примеси. Железо и алюминий отделяют карбонатным методом, основанным на способности скандия образовывать комплексные карбонаты с содой и карбонатом аммония, растворимые в избытке соответствующего карбоната. Для этого сернокислые растворы после нейтрализации аммиаком до pH 2, 30— 40-минутного кипячения и отстаивания декантируют. Осадок отмывают горячей водой, объединяют основной и промывной растворы. Перемешивая, вливают объединенный раствор в 20%-ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После двухчасового отстаивания раствор, содержащий скандий, отделяют от осадка, в котором концентрируется большая часть Ре, Мп, Са. Осадок подвергают трехкратной репульпации 10%-ным раствором соды. Из объединенного раствора (основного и промывного) после подкисления соляной кислотой до pH 1 и кипячения (для удаления СОа) осаждают 5с(ОН)з, прибавляя концентрированный раствор аммиака. Прокаливая гидроокись при 850°, получают 40—70%-ную ЗсаОз. Дальнейшую очистку от примеси Т1, 2г, ТЬ и РЗЭ проводят экстракционными методами с применением различных экстрагентов. От А1 и Ве рекомендуется отделять 5с, осаждая его в виде оксалата. Скандий в виде окиси чистотой 99,99% извлекается на 80—88% [17]. [c.37]

Осаждение в виде оксалатов обеспечивает отделение изотопов редкоземельных элементов от сравнительно небольших количеств трехвалентного железа, циркония и шестивалентного урана, образующих с осадителем— щавелевой кислотой —легкорастворимые комплексные соединения. Если в разделяемой смеси содержание железа, циркония и урана является преобладающим, то щавелевая кислота не может быть применена непосредственно, так как это приводит к большим потерям изотопов редкоземельных элементов. [c.577]

Например, нужно определить, какова примесь железа в ниобии. Один из самых удобных реактивов на железо — роданид аммония — образует очень похожие окрашенные соединения и с ниобием, и с железом. Чтобы воспользоваться все-таки роданидным методом, прибегают к маскировке мешающего элемента прежде чем добавить к раствору роданид аммония, ниобий переводят в комплексное соединение. Для ниобия известны многие комплексо-образователи оксалат аммония, щавелевая, лимонная, винная кислоты. [c.209]

Приведем примеры дробного открытия. Ион кальция лучше всего открывать в виде оксалата кальция СаСгО/ , так как многие оксалаты, например алюминия, хрома, марганца, железа и др., дают легкорастворимые комплексные соединения с оксалат-ионами. Некоторые катионы тяжелых металлов—Ag , ЗЬ , Hg , [c.145]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

Комплексное производство долгоживущих осколков деления (изотопов стронция, редкоземельных элементов, циркония, ниобия, рутения и др.) может быть осуществлено с помощью нескольких схем. Одна из них основана на соосаждении стронция и редкоземельных элементов с оксалатом кальция и последующем выделении из раствора циркония и ниобия на гидроокиси железа. Рутений из фильтрата осаждается в виде сульфида. Окончательное разделение и очистка указаннь1х фракций осколочных изотопов осуществляются экстракцией трибутилфосфатом [56]. [c.35]

Реакция широко применяется для обнаружения ионов ре . Железо в степени окисления +3 образует бесцветные прочные комплексные ионы с фторидами (рерб) -, (рерв) ", с фосфатами [Ре(Р04)з] , с пирофосфатами, оксалатами и др. [c.157]

Железо(III) образует комплексные соединания с большим числом анионов, включая цитрат, тартрат, тиоцианат, этилендиаминтетраацетат, сульфат, хлорид, фторид, оксалат, цианид и фосфат. Поэтому присутствие любого из этих ионов может частично или полностью воспрепятствовать осаждению гидроксида железа(III). Эта способность образовывать комплексные ионы является недостатком при осаждании железа (III), но может быть и преимуществом в других случаях. Например, алюминий или хром (III) можно селективно осадить в виде гидроксидов в присутствии связанного в комплекс железа (III). Аналогично, при отделении никеля от железа первый можно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля (II) из аммиачного раствора, в котором железо(III) связано в комплекс тартратом. [c.247]

Принцип метода. Железо образует с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде комплексное соединение желтого цвета. Мешающее действие ниобия устраняют, добавляя оксалат аммония. [c.224]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

В фосфорите содержится много фосфора и мало железа и алюминия, и следовательно, ионов Ре+++ и А1+++ не хватит на осаждение вСей фосфорной кислоты. Поэтому к раствору добавляют ре+++ или А1+++ в виде, например, РеС1з (или А1С1д). Но избыточные ионы Ре+++ в дальнейшем будут реагировать с оксалат-ионами с образованием нерастворимого Ре2(С204)з. Следовательно, избыток Ре+++ должен быть удален, о достигается действием ацетата аммония, причем сначала образуется растворимая комплексная соль красного цвета [c.230]