Смолы глобулярной структуры

Нормальными смолами являются низкомолекулярные смолы глобулярной структуры (например, канифоль, пеки, новолачные смолы и др.) анормальными — главным образом высокомолекулярные смолы (полистиролы, полиакрилаты, поливинилацетаты, окисленные битумы, окисленные масла и др.). [c.88]

Как видно из кривой, до некоторой минимальной степени полимеризации (40—60) прочность настолько незначительна, что соизмерима с прочностью низкомолекулярных смол глобулярной структуры. Затем до степени полимеризации 250—400 наблюдается ее возрастание, после чего кривая изгибается и при больших степенях полимеризации прочность уже не зависит от длины молекул. [c.127]

Структура и свойства полиэфирных смол зависят от строения исходных мономеров. Исходные вещества с разветвленным или циклическим строением молекул приводят к получению твердых или вязких аморфных полиэфирных смол глобулярной структуры с низкой температурой размягчения. Если один из мономеров содержит в молекуле более двух функциональных групп, образующийся полиэфир способен переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. К таким полиэфирам относятся технически важные смолы, применяемые в производстве пластмасс и лаков, например полиэфиры, получаемые при взаимодействии фталевого ангидрида с глицерином (глифталевые смолы) и с пентаэритритом (пент фталевые смолы). [c.32]

Изученные поглотители по своей структуре могут быть разбиты на три класса поглотители с закрытой глобулярной структурой поглотители с открытой глобулярной структурой и поглотители с волокнистой структурой (рис. 2.1а, б, в). Все рассмотренные поглотители, за исключением кусковой карбамидформальдегидной смолы, насыщаются нефтью почти до предельной величины за 5-10 мин, для гарантии достижения равновесия системы было исследовано время контакта поглотителях загрязнителем 1-6 часов. [c.66]

Способность натурального каучука поглощать и пропускать воду связана с наличием у него глобулярной структуры и некаучуковых составных частей, образующих оболочки глобул (белки, смолы, минеральные вещества). Оболочки глобул в каучуке образуют непрерывную сетку, служащую путем, по которому происходит диффузия влаги. При вальцевании каучука эта сетка разрушается и каучук становится менее водопроницаемым. [c.89]

Для эпоксидных полимеров, как и для других сильно сшитых полимеров, характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры с диаметром глобул порядка нескольких сотен ангстрем [1—6, 21, 25, 80, 81]. Структуры других типов в эпоксидных смолах не обнаружены [25]. Следует отметить, что физико-механические характеристики полностью отвержденных эпоксидных полимеров сравнительно мало зависят от глобулярной структуры и от последующей термической обработки, если она не приводит к термодеструкции полимера [1, 25]. Таким образом, свойства эпоксидных полимеров определяются главным образом химическим и топологическим строением, а не надмолекулярной структурой, хотя в случае линейных полимеров последняя часто оказывает большое влияние на физико-механические характеристики. [c.58]

Продукте, а частицы смолы распределены между глобулярными структурами каучука. Природа связей каучука и смолы еще не определена, но учитывая, что прочностные показатели такой системы резко уменьшаются при вальцевании, предполагают наличие физических связей на поверхности глобулы Считают, что большое влияние, на. прочность связи смолы и каучука оказы-. вают водородные связи, образованные за счет остаточной влаги, не удаляемой из системы даже при длительной сушке. При замене воды менее летучими веществами, например гликолями, увеличиваются термостойкость и механическая прочность вулканизата. [c.133]

Глобулярные структуры были также обнаружены в блоках различных полимеров (фенопласты, эпоксидные смолы, кремнийорганические полимеры и др.) при исследовании поверхности разлома или скола образца в электронном микроскопе. Вероятно, малые удлинения и сравнительно низкие разрывные прочности резитов связаны не столько с наличием пространственной сетки, сколько с их глобулярным строением, которое фиксируется во время синтеза полимера внутримолекулярным сшиванием свернутых линейных цепей [c.432]

Отвержденная смола обладает глобулярной структурой (рис. 1, а, б). Поверхность скола равномерно покрыта сферичными структурами порядка [c.61]

Смолы со сферической, (глобулярной) структурой. [c.26]

По структуре полимера полиэфирные смолы делят на смолы глобулярной и линейной структур. [c.577]

Из рис. 1.2 видно, что на границе раздела с подложкой наблюдается однородная глобулярная структура вследствие адсорбционного взаимодействия пленкообразующего с поверхностью подложки и резкой заторможенности подвижности структурных элементов. Размер глобул составляет 10—20 нм и совпадает с размером ассоциатов в эпоксидных смолах. С удалением от границы раздела с подложкой вследствие увеличения подвижности структурных элементов наблюдается их агрегация с образованием более сложных структур размером до 100—200 нм. [c.12]

В пластмассах с однородной структурой, не содержащих наполнителя и состоящих только из смолы, прочность обусловлена силами взаимодействия элементарных частиц (когезией). При этом имеется существенное отличие между смолами, построенными из молекул с глобулярной, сферической структурой, и смолами, построенными из линейных макромолекул. [c.127]

При конденсации бифyнкциoнav ьныx циклических или разветвленных молекул малой величины (например, фенолов, мочевины, формальдегида, фталевого ангидрида и др.) получаются низкомолекулярные смолы глобулярной структуры. [c.66]

Усиливающее действие наполниггелей особенно значительно для низкомолекулярных смол глобулярной структуры и в тех случаях, когда затруднены процессы релаксации напряжений (в температурном интервале ниже Т ). [c.135]

Рассмотренные до сих пор низкомолекулярные вещества образуют нормальные стекла, для которых характерен сравнительно небольшой интервал размягчения, охватывающий 20—50°. К подобным стеклам относятся низкомолекулярные смолы глобулярной структуры (канифоль, пеки, новолачные смолы). Ниже Тст такие смолы отли-чаются хрупкостью и разрушаются до достижения предела упругости выше Гст они ведут себя как упруговязкие тела, у которых диаграмма растяжения состоит из линейного участка, отвечающего упругой деформации, и нелинейной части, соответствующей пластической деформации. Выше Гтек поведение этих веществ практически такое же, как у нормальных жидкостей. [c.308]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой (полистирольный гранулированный пенопласт, карбамидформальдегидная и фенолформальдегидная смолы, дробленые уголь и битум и др.) характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя, при попытке отжима нефти из этой структуры, в силу ее жесткости, нефть почти не отжимается, и величина отжатой по отношению к поглощенной нефти равна [c.51]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой (полистирольный гранулированный пенопласт, карбамидформальдегидная смола) характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя при попытке отжима нефти из этой структуры в силу ее жесткости нефть почти не отжималась величина отжатой по отношению к поглощенной нефти равна нулю практически для всех поглотителей с глобулярной структурой. Исключение составила порошковая карбамидформальдегидная смола с размером частиц после диспергирования менее 1 мм, для которой характерно не впитывание нефти в сорбент, а облипание его тонкодиспергированными частицами нефтяных пленок, что обеспечивает, с одной стороны, очень высокую величину нефтепоглощен11я (до 39,6 г нефти/г сорбента), а с другой - возможность достаточно эффективного отжима собранной нефти (до 60%). Для порошковой карбамидформальдегидной смолы характерно также низкое время установления равновесия в системе 1-5 мин (рис. 2.7), тогда как образец кусковой смолы с эффективным диаметром около 3 см нефть пропитала на глубину всего 1-2 мм [c.66]

Решающим ограничением образования граничных слсзев с морфологией мезофазы является вид используемых саж. Так, при применении печных саж П234 и П324, частички которых имеют радиус кривизны 12,5 и 15,0 нм соответственно и которые не имеют на поверхности пиролитических оболочек, образования ориентационно-упорядоченных слоев из фенольных смол не наблюдается. При этом их глобулярная структура на поверхности частичек имеет заметные отличия от структуры в объеме смолы. [c.221]

Для получения стеклоуглерода чаще всего используются фенолформальдегидные резольные смолы, особенностью полимеризации которых является преобладающее развитие глобулярных Структур [121]. Лентовидные макромолекулы полимера или их группы сворачиваются, так как эффект сокращения внешней поверхности термодинамически выгоден. Образующиеся при этом клубки - глобулы могут представлять собой либо беспорядочное переплетение лентовидных молекул, либо сегментальные (снопообразные) конгломераты из сложенных в параллельные ряды мйлекул, располагающихся в радиальном направлении, либо, наконец, совокупность свернутых в правильные ряды плоских макромолекул полимера. В дальнейшем между параллельными участками соседних макромолекул, сегментов или витками клубков происходит сшивка, и форма сферической глобулы фиксируется. Поскольку жесткость сегментов таких макромолекул велика, внутри глобул сохраняется полость, обусловленная минимально возможным радиусом изгиба, дозволенным жесткостью сегментов. [c.208]

Типичными представителями сорбентов с закрытой глобулярной структурой являются сорбенты на основе полистироль-ного гранулированного пенопласта, карбамидоформальдегидной смолы с открытой глобулярной структурой - поролона, каучуковой крощки с волокнистой структурой - синтепона, лавсана, полипропиленового волокна. [c.173]

Для поглотителей с закрытой глобулярной структурой характерно внедрение нефти в пространство между гранулами или глобулами поглотителя за счет его олеофильности. При этом поглощенная нефть достаточно прочно удерживается в элементах пространственной структуры поглотителя, и при попытке отжима нефти из нее в результате жесткости структуры нефть почти не отжимается. В связи с этим для всех поглотителей с глобулярной структурой степень отжима нефти по отношению к поглощенной практически равна нулю. Исключение составляют порошковые материалы, например порошковая карбамидоформальдегидная смола, с размером частиц менее 1 мм. Для нее характерно не впитывание нефти в сорбент, а облипание [c.173]

Следует иметь в виду, что количество и тип каучуко-смоляных структур, полученных в процессе совмещения каучука и смолы и их дальнейшей технологической обработки, зависит от способа совмещения и структуры исходных кол лонентов. Не во всех полимерных системах, состоящих из каучука и смолы, возникают подобные каучуко-смоляные структуры. Например, при введении смол частично конденсированных в среде латекса, вряд ли можно предполагать образование блокполимеров. В этом случае сохраняется глобулярная структура латекса, поверхность которой мо- [c.132]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить"различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя. [c.51]

Глобулярная структура эпоксидной смолы обусловливает малую прочность и большую хрупкость образцов. В присутствии грубодисперсных наполнителей с полярной поверхностью формируются более упорядоченные надмолекулярные структуры — из неориентированных полиглобулярных в ненаполненном компаунде они превращаются в ориентированные ламелизированные глобулы с частичной фибрилли-зацией у поверхности частиц. [c.63]

На примере омол типа ЛАРС-11 и СФ-3032 показана возможность изучения морфологии фенольных смол методом электронной микроскопии. По результатам морфологической картины и ИК-спектров сделано предположение о различной степени упорядоченности изученных образцов, подтве вдена глобулярная структура новонач-ных фенолоформальдегвдных смол. [c.131]

Процесс поликонденсации более высокофункциональных молекул того же строения (реакции типа 2,3 2,4 3,3 и т. д.) приводит к образованию трехмерных пространственных полимеров глобулярной структуры. Обычно в технике этот процесс происходит последовательно. Сначала получают плавкие и растворимые низкомолекуляриые смолы, которые при обычной температуре медленно, а при высокой температуре быстрее переходят в неплавкие и нерастворимые смолы, т. е. в пространственные полимеры. [c.66]

Если реагирующие молекулы имеют разветвленное или циклическое строение (например, фталевый ангидрид, пентаэритрит и др.), то получится полимер с аморфной, глобулярной структурой, хрупкий, твердый или вязко-жидкий с низкой температурой плавления, подобный обычным низкомолекулярным смолам (например, новола-кам). Если функциональность таких молекул выше двух, то на определенной стадии поликонденсации получатся неплавкие и нерастворимые пространственные полимеры, которые, однако, будут состоять из тех же глобулярных частиц, но связанных валентными связями. Объясняется это сильно разветвленным характером полкконденсата и легкостью образования циклов с двумя, тремя и т. д. элементарными группами эфира. [c.569]

Сопоставление данных механических иапытаний и исследований физико-химических свойств с электронномикроскопическими наблюдениями показали, что усиление, например, эпоксидной смолы наполнителями связано с изменением надмолекулярной структуры. Под влиянием наполнителей происходит частичная фибрилляция глобулярной структуры отвержденной смолы и ее самоармирование в процессе отверждения [9]. [c.55]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Из сопоставления кривых кинетики сушки и полимеризации с кинетикой изменения внутренних напряжений при формировании покрытий следует, что небольшое изменение внутренних напряжений на начальной стадии формирования связано с удалением растворителя из покрытий и образованием физических связей между структурными элементами. Как видно из рис. 3.38, в этот период формирования в системе фактически не возникают химические связи. Последующее значительное нарастание внутренних напряжений обусловлено возникновением химических связей между структурными элементами в процессе полимеризации, которая протекает практически при минимальном количестве растворителя в системе. По этой причине структура покрытий, полученных из растворов--эпоюоидной смолы без отвердителя и в его присутствии, одинакова. Однако на характер структурообразования в покрытиях существенное влияние оказывает температура формирования. Из сравнения фотографий структуры эпоксидных покрытий, сформированных при различной температуре, видно, что в покрытиях, отвержденных при 20 °С, образуется глобулярная структура. С увеличениет температур формирования до 90 °С для покрытий характерна структура, образованная анизодиаметричными структурными элементами. [c.183]

Перенос низкомолекулярных веществ в реактопластах происходит преимущественно по граница1ц раздела глобулярных структур путем активированной диффузии. Введение армирующего наполнителя приводит к уменьшению плотности пространственной сетки и повышению интенсивности переноса. С другой стороны, присутствие непроницаемого наполнителя удлиняет путь диффундирующих молекул, которые вынуждены огибать встречающиеся волокна [27]. При введении 5-10% (об.) наполнителя происходит заметное снижение проницаемости стеклопластиков по сравнению с неармированной смолой. Дальнейшее повышение объемного содержания стекловолокна до 25-30% также приводит к снижению проницаемости, хоть и менее значительному. При наполнении 60-70% и выше начинается смыкание закрытых и тупиковых дефектов с образованием сообщающейся системы сквозных (транспортных) пор, что приводит к нарушению условий сплошности и резкому увеличению переноса, достигающего максимума при содержании стекловолокна 80-84% (рис. 2.1). [c.32]

Мы уже говорили о стремлении всякой гибкой полимерной цепочки свернуться в шарик, называемый глобулой. Этот процесс аналогичен стягиванию жидкости в каплю за счет сил поверхностного натяжения. Поверхность шарика намного меньше поверхности вытянутой макромолекулы, и межмолекулярное взаимодействие при контакте глобул тоже значительно слабее. Этим объясняется малая вязкость растворов глобулярных макромолекул и низкая прочность твердых полимеров, построенных из глобул. На этом свойстве глобулярных высокомолекулярных веществ основано образование природных концентрированных маловязких растворов. Это белковые растворы для питания эмбриона куриных яиц это кровь, снабжающая организм необходимыми веществами. Глобулярной структурой объясняется непрочность некоторых органических полимеров, например фенолоформальдегидных и мочевиноформальде-гидных смол, кремнийорганического каучука. Низкая вязкость растворов полифосфонитрилхлоридов очень высокого молекулярного веса также связана с глобулярной формой этих неорганических макромолекул. Если полимер достаточно однороден, т. е. состоит из макромолекул одинакового молекулярного веса, то из глобул, уложенных по принципу наиболее плотной упаковки, могут образовываться хорошо ограненные кристаллы, например кристаллы вируса табачной мозаики или яичного альбумина. [c.65]

Методом разделения дифракционных профилей на отдельные компоненты изучена " фазовая структура стеклоуглерода в интервале 170-2600 С. Установлена двухфазность стеклоуглерода. Обнаружены четыре линии в исходной фенолформальдегидной смоле при 170 С, две из которых, соответствующие межплоскостным расстояниям с1 =0,506 и (12=0,428 нм, являются следствием межмолекуяярной интерференции от лентовидных макромолекул, в то время как две другие (с1з=0,339 и ( 4=0,211 нм) связаны с внутримолекулярной интерференцией. Показано, что турбостратные ароматические пакеты начинают формироваться при температуре 550 С. На основе известных представлений о глобулярно-ячеистой структуре стеклоуглерода сделан вывод о том, что фаза, формирующаяся при более [c.10]

Стеклоуглерод получают из фенолформальдегидных и фурановых смол поликонденсацией и термической обработкой до 1300, 2000 и 2500 С. Стеклоуглерод не графитируется, так как при 2400°С расстояние /оо2 составляет 0,344 против 0,336—0,337 нм длн графита. В отличие от графита стеклоуглерод может работать на воздухе при температурах, соответствующих температурам получения. Особенностью его структуры являются конгломеративные глобулярные образования с диаметром 20-40 нм. [c.214]

В работе [95] приведены результаты электронно-микроскопического исследования стеклопластиков из однонаправленного стеклянного волокна и связующих на основе ненасыщенных полиэфиров и эпоксидных смол. На рис. I. 19 показана структура чистого отвержденного полиэфирэпоксидного связующего. Можно. видеть явно выраженный глобулярный характер структуры, размер глобул которой составляет несколько микрои. Эти крупные глобулы [c.50]

Сравнивая морфологическую картину смолы ЛАРС-11 и смолы СФ-3032, можно сделать вывод, что смола ДАРС-П имеет более упорядоченную структуру на надмолекулярном уровне вследствие отсутствия в нем глобулярных образований. [c.31]