Натуральный каучук способность к вулканизации

Во второй стадии полимеризации при дальнейшем нагревании линейного полихлоропрена стабилизирующее действие введенного ранее противоокислителя нарушается и начинается реакция присоединения макромолекул друг к другу. Этот процесс, названный по аналогии с процессом переработки полибутадиена в резину реакцией вулканизации, можно ускорить добавлением окислов металлов (2пО, MgO). Вулканизаты полихлоропрена нерастворимы, лишь слабо набухают в маслах и в бензинах, обладают высоким пределом прочности при растяжении, близким к пределу прочности вулканизатов натурального каучука, но более устойчивы к действию истирающих усилий. Вулканизованный полихлоропрен превосходит резины из натурального каучука по масло- и бензостойкости, негорючести, химической стойкости, способности длительное время выдерживать нагревание до 130— [c.280]

Вследствие различия в составе некаучуковой части и предварительной окисленности натуральный каучук неоднороден по способности вулканизоваться. Так, по мере снижения сортности смокед-шита возрастает его склонность к преждевременной вулканизации и скорость вулканизации. Скорость вулканизации иногда регулируют изменением дозировки стеариновой кислоты. [c.30]

Синтетическими каучуками называются промышленные продукты, обладающие свойствами каучукоподобного материала и способные к вулканизации. По своему химическому составу и строению они отличаются от натурального каучука, и поэтому их следовало бы скорее называть искусственными каучуками. По своей физической структуре синтетические каучуки несколько отличаются от натурального каучука и, как правило, обладают меньшим (в среднем) молекулярным весом. По некоторым отдельным свойствам синтетические каучуки превосходят натуральный каучук, и это придает им особую ценность как промышленному сырью для резиновой промышленности. [c.20]

Способностью активировать действие органических ускорителей вулканизации каучука СКС обладают не только окислы металлов, но и некоторые органические основания, в том числе триэтаноламин и его соли, уротропин и ДФГ. Установлено, что вода оказывает значительное активирующее действие на вулканизацию дивинил-стирольного каучука, но не влияет на вулканизацию натрий-дивинилового и натурального каучуков. В присутствии альтакса вода (около 2,5%) ускоряет вулканизацию дивинил-стирольного каучука в 4 раза, но не активирует в тех же смесях действие ДФГ. В смесях с натрий-дивиниловым каучуком активирующее действие органических оснований и окиси цинка невелико. Это объясняется наличием в СКВ активатора — щелочи. [c.145]

Б.-н. к. можно вулканизовать с помощью ионизирующих излучений. Скорость образования вулканизационной сетки при этом способе вулканизации у Б.-н,к. выше, чем у натрий-бутадиенового, бутадиен-сти-)ольного, изопренового и натурального каучуков. Ингибиторы радиационной вулканизации — сера и тиурам. Б.-н. к. способны к термовулканизации (1—2 ч при 200° С) в отсутствие кислорода. — [c.156]

Чтобы закончить обсуждение вопроса о свойствах сетки, необходимо упомянуть о процессах ее химической деструкции и разрушения. Эти процессы приводят к потере эластичности, растрескиванию поверхности и другим вредным эффектам, известным как старение , или потеря свойств . Натуральный каучук особенно склонен к таким реакциям, в которых участвуют его наиболее реакционноспособные двойные связи С=С, содержащиеся в элементарном звене изопрена [формула (1.7)]. Однако повышенная реакционная способность этих связей может быть и полезной, так как благодаря ей легко происходит вулканизация. Полимеры, не содержащие двойных связей, сшиваются с трудом, например полиизобутилен. Чтобы получить на его основе каучук, способный вулканизоваться (бутил-каучук), в цепь надо ввести небольшое количество мономера, например изопрена, содержащего две двойные связи в молекуле. Далее, при переработке каучука необходимо предварительно произвести мастикацию, в результате которой очень длинные молекулы разрушаются за счет комбинированного действия механического напряжения (при сдвиге), высокой температуры и кислорода воздуха. Только после такого разрушающего воздействия вещество становится достаточно мягким, или пластичным , для того чтобы его смешать с вулканизующими и другими необходимыми ингредиентами (сажа, пигменты и т. д.) полученную смесь вальцуют. Укороченные молекулы при вулканизации соединяются друг с другом, образуя непрерывную сетку, и таким образом происходит фиксирование требуемой формы конечного продукта. [c.83]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задублен-ный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно-набухшем состоянии. [c.180]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

Проводимость постоянного тока зависит от доли частиц сажи, находящихся в виде непрерывных цепочек, которые способны проводить ток между электродами. Поскольку их количество может значительно меняться при изгибании образца, электрическая проводимость непостоянна даже в одном образце. Было показа-но з, что в течение вулканизации саженаполненных смесей натурального каучука проводимость (величина, обратная удельному сопротивлению) меняется в зависимости от дозировки сажи. Как показано на рис. 3.21, на образцах с канальной сажей MP проводимость быстро возрастает, когда дозировка сажи превышает 15 объемн. /6. [c.112]

В отсутствие химических вулканизующих агентов к образованию поперечных связей в эластомерах приводит облучение тепловыми нейтронами , у-лучами высокой энергии или ускоренными электронами " . Кроме того, при облучении у-лучами при комнатной температуре возможно сохранение мест, способных к сшиванию, которые реализуются при последующем нагревании- . Наиболее быстро вулканизация протекает при одновременном воздействии ускоренных электронов и повышенной температуры ускоренные электроны, вероятно, более эффективны в качестве сшивающих агентов, чем у-лучи . Присутствие химических вулканизующих агентов, включая серу, не влияет на скорость и характер вулканизации натурального каучука под действием у-лу-чей (без нагревания) . Однако если смесь наряду с облучением нагревается до температуры вулканизации, то образуется два вида связей, существующих одновременно полисульфидные связи вследствие химической вулканизации и связи С—С под действием облучения Такое сочетание связей позво- [c.122]

Вулканизация является результатом взаимодействия полимеров с вулканизующими агентами. Реакционная способность этих полимеров к действию вулканизующих агентов связана с наличием в них этиленовой ненасыщенности и ее активирующим влиянием на аллильные или а-метиленовые атомы водорода. Наибольшей реакционной способностью из трех рассматриваемых видов каучука отличается г< с-полиизопрен, например, натуральный каучук, в котором аллильные атомы водорода дополнительно активированы электроноотталкивающим действием метильной группы. Такой индуктивный эффект наблюдается и в простейших молекулах. Например, к пропилену бром присоединяется в два раза быстрее, чем к этилену. Благодаря индуктивному влиянию метильной группы натуральный каучук вулканизуется быстрее и требует меньших дозировок ускорителя и более низкой температуры вулканизации, чем бутадиен-стирольный и бутадиеновый каучуки, не содержащие боковых метильных групп. Ход реакции между серой и ненасыщенными углеводородами, в том числе полимерами, [c.130]

Другие физические свойства привитого каучука. Переработка латексов, содержащих более 7% метилметакрилата, представляет определенные затруднения однако даже при меньшем содержании метакрилата можно получить продукты, которые при данной способности выдерживать нагрузку будут иметь заметно меньшую плотность, что создает некоторые преимущества при переработке. С точки зрения приготовления резиновой смеси для вулканизации, метилметакрилат, находящийся в латексе в концентрации не более 35%, можно рассматривать как инертный наполнитель и, следовательно, можно использовать обычные методы переработки натурального каучука (кроме применения ускорителей для низкотемпературной вулканизации). [c.59]

В случае растяжения сырого натурального каучука теплота кристаллизации является доминирующей составной частью в общем эффекте Джоуля. У некоторых видов синтетического каучука, не способных кристаллизоваться при растяжении, например у натрийбутадиенового каучука, по этой причине тепловой эффект растяжения выражен незначительно. Вулканизация затрудняет процесс фазового перехода. Благодаря этому при растяжении вулканизатов кристаллические интерференции на рентгенограммах появляются при большем удлинении по сравнению с сырым каучуком и тепловой эффект в пределах до 500% удлинения выражен незначительно (см. кривую 2 на рис. 90). Интенсивное развитие тепла наблюдается в области удлинений от 500 до 800%, когда происходит наибольшее накопление кристаллической фазы. Прекращение процесса кристаллизаций, ограниченное практическим пределом в 70% от общей массы каучука, находит отражение в конечной части кривой, показывающей незначительное выделение тепла. [c.227]

Толчко.м к заметному развитию промышленного производства резиновых изделий послужило открытие вулканизации. В 1839 г. американец Чарльз Гудьир, а вслед за ним в 1843 г. и англичанин Томас Гэнкок показали, что нагревание каучука с серой (вулканизация) устраняет такие недостатки натурального каучука как малая прочность, липкость, способность растворяться в органических растворителях, резкое изменение твердости в зависимости от температуры. Кроме того, оно существенно улучшает механические свойства каучука и придает ему ряд новых ценных качеств. [c.216]

Непредельные полимеры способны соединяться по месту двойных связей с серой и другими полифункцио-иальными соединениями с образованием пространственной структуры и резким изменением свойств системы. Образовавшиеся пространственные полимеры с редкими связями вследствие большой длины и гибкости макромолекул эластичны в широком интервале температур, способны многократно деформироваться, а после снятия деформирующих усилий — восстанавливать почти полностью свои размеры. Материалы с такими свойствами называют резинами, а исходные полимеры, при переработке которых могут быть получены резины,— каучуками. Реакцию образования поперечных связей между длинными макромолекулами называют вулканизацией. Полимеризацией бутадиена и изопрена и сополимеризацией их с другими соединениями получено большое число синтетических каучуков. Синтетические каучуки по свойствам близки к натуральному каучуку, издавна используемому в качестве основного сырья для производства резин. Поэтому синтетические каучуки принято оценивать путем сопоставления с натуральным каучуком. [c.145]

Вулканизация заключается в сшивании полимерных цепей друг с другом за счет химических связей, причем между сшивками обычно содержатся несколько сотен мономерных звеньев. Цени, которые находятся в беспорядочно свернутом состоянии, способны к высокой степени вытяжки, в то время как места сшивки разделяются под влиянием механического растягивающего напряжения. Прочность резины, полученной при вулканизации, зависит от работы растяжения этих свернутых цепей, которые ведут себя как молекулярные пружины. Во время такого растяжения должно происходить перемещение цепей относительно друг друга. Работа растяжения зависит также от сил межмолекулярного взаимодействия. В кристаллизующихся резинах, характерным примером которых является резина из натурального каучука, полимер может быть аморфным в ненапряженном состоянии, но по мере [c.36]

Молекулы каучука способны химически связываться между собой при помощи серы с образованием пространственно-сетчатой структуры. При этом получается резина, физико-химические и механические свойства которой резко отличаются от тех же свойств каучука. Резина значительно эластичнее и прочнее каучука, не растворяется при обычной температуре органических растворителях и не обладает клейкостью. Процесс превращения каучука в резину носит название вулканизации. Синтетические каучуки отличаются от натуральных способностью образовы- [c.364]

Из патентной литературы (26) известно, что полимеры винилфурана и сополимеры его с различными винилиденовыми соединениями способны вулканизироваться аналогично натуральным каучукам. При вулканизации полимера винилфурана, полученного в присутствии олеата натрия, персульфата аммония и антиоксиданта, получается эластичный продукт, устойчивый к действию обычных растворителей и повышенной температуры. Сополимеры винилфурана с различными винилиденовыми соединениями могут подвергаться вулканизации после нанесения эмульсии на поверхность, в результате чего образуются стойкие покрытия. [c.209]

В советской литературе каучуками принято называть все высокополимерные материалы, которые, подобно натуральному каучуку, способны вулканизоваться с образованием резин. В иностранной литературе такие вещества часто называются каучукоподобньши, или эластомерами. Отметим, что в настоящее время постепенно стирается различие между каучуками, к которым обычно относят ненасыщенные полимеры, и пластиками (насыщенные полимеры), так как найдены способы вулканизовать многие насыщенные полимеры—полисиликоны, фторзамещенные полимеры и даже насыщенные углеводороды (радиационная вулканизация), [c.7]

Целесообразно кратко охарактеризовать наиболее важные сорта синтетических каучуков, чтобы иметь необходимые общие сведения о них, которые потребуются для сопоставления их. Синтетические каучуки по своим свойствам вполне сравнимы с натуральными каучуками, а некоторые из них характеризуются весьма желательными и технически ценными свойствами, отсутствующими у природных каучуков. По химической структуре природный каучук можно рассматривать как полимёр изопрена, т. е. 2-метилбутадиена-1,3. Этот углеводород никогда не был обнаружен в каучуконосах, но он обычно используется в сравнительно незначительных количествах нри производстве синтетического каучука из изобутилена (97%). Небольшое количество изопрена придает бутил-каучуку способность к вулканизации серой. Бутилкаучука производится 65 ООО т в год и ввиду своей высокой герметичности к воздуху (почти в 10 раз выше, чем у природного каучука) ой используется почти исключительно для производства камер. [c.210]

Получение. Р. получают гл. обр. вулканизацией композиций (резиновых смесей), основу к-рых (обычно 20- 60% по массе) составляют каучуки. Др. компоненгы резиновых смесей-вулканизующие агенты, ускорители и активаторы вулканизащш (см. Вулканизация), наполнители, противостарители, пластификаторы (мягчители). В состав смесей могут также входить регенерат (пластичный продукт регенерации Р., способный к повторной вулканизации), замедлители подвулканизации, модификаторы, красители, порообра-зователи, антипирены, душистые а-ва и др. ингредиенты, общее число к-рых может достигать 20 и более. Выбор каучука и состава резиновой смеси определяется назначением, условиями эксплуатации и техн. требованиями к изделию, технологией пронз-ва, экономич. и др. соображениями (см. Каучук натуральный, Каучуки синтетические). [c.224]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограни-ченко-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния (см. стр. 188), поэтому при деформации энтропия цепей уменьшается (A5og <0). С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает (см. стр. 176). Оэотношение этих противоположных процессов изменения энтропии определяет напряжение в полимерной сетке, ограничивающее степень набухания (Флори и Ренер). [c.202]

На заводы резиновых изделий синтетические и натуральные каучуки поступают партиями. Каждая партия снабжается паспортом, в котором отражены важнейшие показатели технологических и физико-механических свойств каучука. Основными технологическими свойствами каучука, подлежащими дополнительной проверке на резиновом заводе, являются его пластичность и эластическая восстанавливаемость, способность к пластикации, скорость вулканизации резиновых смесей и склонность к подвулканиза-ции. Показатели механических свойств—эластичность по отскоку, сопротивление разрыву и раздиру, износостойкость, относи- [c.523]

В полиизопреновых цепях, а не путем разрыва поперечных связей. Бевилакуа [28] наблюдал, что количество кислорода, требуемого для разрыва цепи, увеличивается с уменьшением числа поперечных связей, и объяснил это тем, что деструкции подвергаются как основные цепи, так и поперечные связи. Скорость разрыва вблизи поперечной связи может изменяться в зависимости от метода вулканизации. Основываясь на изучении количества растворимой фракции, образующейся в процессе окисления вулканизованного натурального каучука, Хорикс [42] предположил, что поперечные связи при окислении при 100° не разрушаются. Распад основной цепи может происходить в этих условиях и может быть аналогичен реакции, которая наблюдается в невулканизованном каучуке. В разных условиях окисления может преобладать разрыв поперечной связи или связи в основной цепи, находящейся рядом с поперечной связью, что приводит к упорядоченному разрыву. Возможно, что эти реакции протекают одновременно со сравнимыми скоростями, которые изменяются в зависимости от условий реакции. Как уже отмечалось, различные ингредиенты, вводимые в смесь с эластомером, могут изменять скорости и/или направление окислительной реакции. Серусодержащие ускорители, используемые для вулканизации каучука, увеличивают скорость окисления прямо пропорционально количеству вводимой серы [43]. Этот факт может характеризовать, насколько сульфидные поперечные связи ускоряют деструкцию полимерных цепей, и может одновременно указать на независимость разрыва связи от способности элементарной серы и некоторых серусодержащих соединений ингибировать реакции окисления. [c.464]

Синтетическими каучуками называются продукты, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком (стр. 288) эластичными свойствами. Все они являются линейными высокополимерами, содержащими в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена как таковых или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучутгенов. [c.323]

Кислород, содержащийся в горячем воздухе, может оказать отрицательное влияние на резиновые смеси, вызывая окисление, если температура вулканизации чрезмерно высока. Верхним пределом для вулканизации натурального каучука горячим воздухом следует считать --150° С. При более высоких температурах окислительный процесс идет быстрее, чем вулканизация, поэтому при повышенных температурах смеси в горячем воздухе, как правило, не провулканизовываются. Способность смесей, вулканизуемых горячим воздухом, подвергаться окислению, благодаря присутствию кислорода, зависит также от давления, при котором протекает вулканизация (давление воздуха). Отсутствие кислорода при вулканизации паром позволяет применять значительно более высокие температуры вулканизации — до 200° С и выше. [c.68]

Реакционная способность натурального каучука и других вулканизующихся серой каучуков основана на ненасыщенном характере этих высокомолекулярных углеводородов. Поэтому первичные реакции, протекающие па полимерных цепях каучука при вулканизации серой, следует представлять себе как реакции у двойных связей или у соседних с ними а-метиленовых групп. Реакционная способность последних обусловлена близостью к двойной связи. [c.98]

Для повышения морозостойкости натуральный каучук подвергают цис-транс-изомеризации. Образующиеся в цепи (<ыс-полимера транс-звенья нарушают регулярность структуры, затрудняя кристаллизацию и снижая температуру потери эластичности. Изомеризация протекает под действием дисульфидов, тиокислот, SO2, селена, ультрафиолетового облучения. Практическое применение нашли методы обработки каучука на вальцах тиобензойной кислотой или бутадиенсульфо-ном (выделяющим SO2) и обработка латекса тиобензойной кислотой. Каучук, модифицированный тиобензойной кислотой на вальдах, сильно деструктирован, и смеси на его основе склонны к преждевременной вулканизации. Модификация бутадиенсульфоном позволяет избежать этих недостатков. Бутадиенсульфон вводят на вальцах, после чего смесь нагревают в течение нескольких минут при 170° С в герметической аппаратуре. Обработка SO2 и при 140° С натурального каучука и гуттаперчи обусловливает получение продукта, содержащего 43% цис-и 57% Транс-Авошых связей. Сопротивление разрыву и относительное удлинение резин из изомеризованного каучука резко уменьшается при содержании транс-звеньев 5—10%. При содержании грамс-звеньев от 20 до 99% прочность низкая и практически постоянная. При этом каучук теряет способность к пластикации на вальцах. Каучук, обработанный в течение 1 ч при 140°С SO2 или 2% тиобензойной кислоты на вальцах, или 0,16% тиобензойной кислоты в латексе, кристаллизуется при —26° С в несколько сот раз медленнее, чем исходный. При этом содержание транс-звеньев составляет всего 6% и прочность резин остается высокой. Резины из изомеризованного каучука обладают высокой морозостойкостью [c.197]

Пониженной газопроницаемостью и химич. стойкостью обладает бутилкаучук. Он отличается повышенной сопротивляемостью к действию УФ-лучей, озона, химич. реагентов и стойкостью к теплово му старению в воздушной и кислородной среде. Еще более высокой химич. стойкостью отличается продукт полимеризации изобутилена — полиизобутилен. К числу химически стойких эластомеров, способных к вулканизации и образованию резины с хорошими физико-механич. показателями, относится сульфохлорирован-ный полиэтилен. Полиуретановые эластомеры отличаются исключительным сопротивлением истиранию, намного превышающим сопротивление истиранию натурального каучука. [c.249]

РЕЗИНА — продукт вулканизации каучука, способный к больщим (до 1000%) обратимым высокоэластич. деформациям. Основными компонентами резиновой смеси, подвергаемой вулканизации, являются 1) натуральный или синтетические каучуки 2) вулканизующие агенты 3) ускорители вулканизации 4) активаторы ускорителей вулканизации 5) напо.гни-тели 6) диспергаторы 7) мягчители 8) противостарители-, 9) противоуто.чители 10) антиозонанты И) красители. [c.303]

Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]

Натуральный каучук имеет высокую эластичность и прочность, но затвердевает при низкой температуре (на дюрозе) и расплавляется при нагревании, имеет способность впитывать влагу, а также растворяться в бензине и многих других органических растворителях. Перечисленные недостатки натурального каучука устраняют процессом вулканизации, т. е. взаимодействием каучука с серой при изготовлении резины. [c.77]

Изменение характера набухания и растворимости. Как было выяснено в главе X, невальцованный натуральный каучук набухает ограниченно. После пластикации каучук теряет свойство ограниченного набухания, приобретая способность самопроизвольной и практически полной растворимости в обычных для него растворителях.. Вулканизация делает каучук практически нерастворимым и способным лишь к ограниченному набухавик> в растворителях. Как величина максимума набухания, так и скорость этого процесса зависят от степени и условий вулканизации и, разумеется, от состава вулканизуемой смеси. [c.296]

Под названием синтетический каучук мы будем описывать получаемые в промышленном масштабе синтетические продукты, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком эластическими свойств ами. Все о и принадлежат к классу высокомолекулярных линейных полимеров, содержащих в своих цепях двойные связи. Последний признак и определяет их способность к вулканизации, что в свою очередь обеспечивает применимость их в резиновой промышленности, поскольку технология последней основана на использовании пластических свойств сырых резиновых смесей при изготовлении (формовании) изделия и на возможности сообщения этИлМ смесям необходимых эластических свойств в результате последующей вулканизации. Высокая эластичность синтетического каучука обусловливается его молекулярным строением — большой длиной и изгибаемостью молекулярной цепи. Химический состав в этом отношении имеет второстепенное значение. [c.357]

В эбонит высшего сорта входят только натуральный каучук и сера (допускается добавление ус(ко рителей и смягчителей). Другие сорта эбонита содержат различные количества наполнителей или регенерата. Природа и количество наполнителя сильно влияют на способность эбонита подвергаться механической обработке. Эбонит можно окрашивать в различные цвета введением органических пигментов или минеральных красителей, способных выдержать температуру вулканизации. В красный цвет эбонит окрашивают киноварью или окисью железа, в зеленый— окисью хрома или смесью ультрамарина с кадмиевой желтой, в синий—ультрамарином, в белый—титановыми белилами или сернистым цинком, в черный—сажей. Нагретый до 70—100 эбонит становится мягким и может быть согнут или выпрямлен. Охлажденный, он сохраняет приданную ему форму. Этим пользуются для правки палок, трубок из эбонита и вообще эбонитовых изделий. Вновь нагретый в свободном состоянии эбонит восстанавливает свою первоначальную форму. Эбонит стоек по отношению к кислотам, щелочам, растворам соли и практически совсем не поглощает воды. Эбонит при высоких механических свойствах эластичен, хорошо обрабатывается, режется, точится, сверлится, имеет ценные электрические свойства. [c.161]

В свете рассдютренного механизма узловатого раздира очевидно, что вероятность последнего зависит не только от его скорости и температуры, но и от геометрии раздира и образцов, типа и дозировки наполнителя, природы эластомера и степени его вулканизации, поскольку все эти факторы влияют на развитие анизотропного структурного барьера перед вершиной раздира. Влияние этих факторов на узловатый раздир, по-видимому, аналогично их влиянию на кристаллизацию при растяжении кристаллизующихся эластомеров. В этой связи кристаллизуемость при растяжении можно рассмагривать как индикатор способности эластомеров образовывать ориентированные структуры, способствующие развитию узловатого раздира. Например узловатый раздир наблюдается для ненаполненной резины на основе натурального каучука который, как известно, кристаллизуется при растяжении. [c.40]

Невулканизованные эластомеры обладают как упругими, так и пластическими свойствами. Для придания необходимой пластичности сырой эластомер перемешивается на воздухе с применением химических пластификаторов или без них. Эта операция может осуществляться на вальцах, в смесителе Бенбери или в пла-стикаторе Гордона. Скорость пластикации натурального каучука проходит через минимум при температурах 107—115° С. Ниже этого диапазона механическому разрыву молекул полимера способствует жесткость каучука, более высокая при более низкой температуре. При температурах выше 115° С пластикации способствует более высокая скорость окисления. В результате пластикации повышается не только пластичность, но также однородность каучука и скорость его вулканизации. Кроме того, пластицированный каучук обладает большей клейкостью и лучшей способностью смешиваться с ингредиентами. Синтетические каучуки пластицируются значительно труднее. Однако в отличие от натурального каучука их легко получить с пластичностью, при которой они пригодны для заводской переработки при смешении синтетические каучуки, как правило, лишь размягчаются на.греванием перед введением остальных ингредиентов. Химические пластификаторы используют иногда при пластикации бутадиен-стирольного каучука, однако чаще всего их применяют при пластикации натурального каучука. [c.280]

По своему молекулярному строению полиизобутилены имеют до некоторой степени сходство с натуральным каучуком. Оба соединения состоят из углеводородов с длинными цепями, с правильным чередованием боковых коротких алифатических цепей. Однако но химическим свойствам полиизобутилены принципиально отличаются от натурального каучука. Они являются насыш,енными углеводородами, в то время как натуральный каучук обладает непре-дельностью. Вследствие этого полиизобутилены не способны к вулканизации. При температуре полимеризации можно получить полимеры изобутилена с молекулярным весом порядка 70 ООО—80 ООО и более путем пропускания изобутилена через ванну с углеводородами, служащими разбавителями (этилен, пропан, бутан) и катализаторами (фтористый бор). В результате полимеризации образуются продукты линейной структуры. Процесс полимеризации изобутилена проводится обычно при очень низких температурах (от —50 до — 105° С). Реакция полимеризации протекает с очень большой скоростью, составляющей доли секунды. Полимеризация изобутилена сопровождается значительным выделением тепла. Поэтому для облегчения регулирования и поддержания нужного температурного режима полимеризацию изобутилена ведут в присутствии разбавителей (растворителей), этана, пропана, этилена и т. д., что дает возможность использовать их в качестве теилоотводящих агентов. [c.16]

Активные наполнители являются основными ингредиентами резиновых смесей. Для упрочнения изоляционных резин применяют двуокись (диоксид) кремния, тальк, а для шланговых резин — в основном сажу (технический углерод). Наполнители для резин должны иметь высокую степень дисперсности. Высокодисперсная сажа способна образовывать агрегаты цепной структуры, на которых ориентируются частицы каучука в процессе вулканизации, образуя граничные слои. Наибольший эффект упрочнения достигается при введении наполнителя в некристал-лизующиеся каучуки, например в бутадиен-стирольный каучук. Прочность при растяжении резин на основе натурального каучука при введении наполнителя повышается незначительно (на 10—15%), но существенно повышается его прочность к раздиру (130— 140 вместо 40—45 кН/м). [c.71]