Редкие земли определение

Экстракция оксихинолината алюминия и фотометрирование полученного экстракта остается одним из наиболее эффективных и распространенных методов определения алюминия. Так, этот метод применен для фотометрического определения алюминия в истинном растворе в присутствии коллоидной гидратированной окиси алюминия [177], в редких землях [178, 179], силикатных породах и минералах [180, 181], жаропрочных сплавах [182], титане и его сплавах [183], сплавах плутония [184], растительных материалах [185], полиэтилене [186]. [c.243]

Интересные случаи наблюдались с редкими землями. Когда начало выясняться наличие параллелизма изменения энергий связи ( и энергий активации) с магнитным моментом, оказалось возможным ожидать определенных результатов и для неисследованных до тех пор окислов группы редких земель. Эти ожидания оправдались. Так, на рис. 1 в [368] сначала выпала точка для окиси диспрозия (одной из двух окисей, у которых степень чистоты была меньше 99%) в последующих опытах с достаточно чистой окисью диспрозия точка легла на свое место на кривой. [c.226]

В каждой таблице элементы расположены в алфавитном порядке их названий. Эти элементы в большинстве таблиц представляют собой радиоактивные индикаторы, в некоторых же таблицах — элементы или металлы, входящие в состав исследуемых соединений. Характер построения таблицы объясняется в введении к каждой таблице. В некоторых таблицах оказалось удобнее редкоземельные элементы и иттрий объединить в группу Редкие земли и иттрий . Продукты деления также объединены в группу Продукты деления . В тех случаях, когда для одного элемента имеется большое число данных, их располагают в определенном порядке, о чем даются специальные указания в введении к каждой таблице. Когда рассматриваются различные соединения одного и того же элемента, то их располагают следующим образом Неорганические вещества элементы, простые ионы и галогеноводородные кислоты окислы, гидроокиси, кислородсодержащие кислоты и ионы соли и комплексные ионы и молекулы. Органические вещества. [c.261]

Элементы редких земель образуют особую естественную группу, которая может быть исследована отдельно. Вот почему мы считали правильным предложить общий для этих элементов реактив, который давал бы возможность обнаруживать их в присутствии некоторых других элементов, сопутствующих им в минералах, например в присутствии ионов элементов НЬ, Та, А1, Ре, и, У, Т1 и Са. С другой стороны, редкие земли и некоторые другие элементы (ТЬ, 5с) составляют вполне определенную аналитическую группу, которую можно отделить в ходе общего анализа катионов. [c.116]

Для одновременного группового определения большого числа элементов-примесей иногда проводили последовательное экстрагирование раствора при различных pH различными реагента.ми, а затем полученные экстракты соединяли и переводили в форму, удобную для спектрального анализа. Например, в работах [93—95] применяли последовательное воздействие дитизона и оксина экстрагировали большое число разных металлов. В чистом селене определяли около 30 элементов методом экстракции смесью оксина и дитизона в хлороформе [148]. Следуя по этому пути, а Втор [20] разработал методику обработки раствора смесью оксина, дитизона и диэтилдитиокарбамата с последующей экстракцией хлороформом. При этом возможно перевести в органическую фазу А , А1, Аз, Аи, В1, Сё, Со, Сг, Си, Ре, Са, НГ, Hg, 1п, Мп, Мо, N1, РЬ, Рё, Р1 и №, редкие земли, 5Ь, 5с, ТЬ, Т1, Т1, 11, V, 2г и 2п. [c.20]

Определению мешают многие металлы, особенно железо я бериллий, которые дают такой же красный лак. Вредное влияние этих металлов нельзя устранить и их необходимо предварительно отделить. Некоторые элементы не мешают определению, если пользоваться карбонатом аммония в смеси с аммиаком или только одним карбонатом аммония. Мешающими элементами являются щелочные земли в умеренных концентра-диях (10 лгг/100 мл), редкие земли, цирконий (10 л г/100 мл). [c.141]

Суммируя, следует сказать, что определение 13 компонентов, перечисленных в начале главы, нужно считать минимумом при всех случаях анализа горных пород. Углекислоту, окиси бария и стронция и серу тоже следует определять в большинстве случаев не меньшее значение имеет фтор. Испытанием на литий с карманным спектроскопом не следует пренебрегать даже и в том случае, когда определяются только другие 13 компонентов. Определение хлора не надо пропускать, когда имеют дело с щелочными вулканическими породами или если в округе известны случаи скаполитизации. Следующими по значению идут цирконий, никель, хром, ванадий и медь, определение которых желательно в тех случаях, когда возникают вопросы петрогенезиса. Растворимый в кислоте сульфат (50з) обыкновенно не имеет особого значения. Другие компоненты, как литий (весовое определение), бор, бериллий, редкие земли, молибден и мышьяк, определяются только в особых случаях. В присутствии заметного количества бария хорошо убедиться в том, сколько серы связано с ним в барит (стр. ИЗ). [c.41]

Общие замечания. Главными компонентами аммиачного осадка являются гидроокиси железа и алюминия, но одновременно осаждаются и титан, фосфор, ванадий, цирконий и редкие земли. Марганец, никель, кобальт, медь и т. д. осаждаются только частично. Фосфор осаждается в виде фосфата других металлов. Поэтому, если фосфора имеется избыток по отношению к общей сумме железа, глинозема и т. д., он осадит соответственное количество фосфата кальция. Этого можно избежать внесением определенного количества железа, однако, за исключением фосфатных пород, такое стечение обстоятельств бывает редко. [c.59]

Представляет интерес более внимательно рассмотреть спектроскопические методы определения редкоземельных элементов. Известно, что эти методы играют весьма важную роль в исследовании свойств редкоземельных элементов. Многие редкие земли впервые были идентифицированы путем исследования их спектров поглощения и люминесценции. [c.472]

Люминесцентный метод применяется при контроле степени чистоты редких земель и для определения их содержания в различных материалах. Возможность широкого применения этих методов обусловлена тем, что, помимо свойства давать линейчатые спектры поглощения в конденсированной фазе, редкие земли обладают той замечательной особенностью, что их простые соли флюоресцируют в растворах и кристаллах. При этом часто наблюдаются также линейчатые спектры. В силу этих свойств их спектры представляют собой очень удобное орудие для аналитической химии редких земель. [c.472]

Бериллий используется в различных задачах ядерной энергетики, поэтому определение Оё, Ей и 5т в нем имеет существенное значение. Бериллий имеет бедный линиями спектр, но, несмотря на это, невозможно добиться высокой чувствительности (10 5—10-5%) определения 0(3, Ей и Згп, возбуждая спектр пробы ВеО в источнике света. Поэтому проводилось обогащение проб определяемыми редкими землями. Большая разница в химических свойствах редкоземельных элементов и бериллия обеспечивает эффективность применения простых химических способов обогащения. [c.481]

После выделения суммы редкоземельных элементов проводилась очистка обогащенного препарата от всех других элементов, мешающих спектроскопическим определениям. Используя достаточно чистые эфир и азотную кислоту можно считать, что загрязнение концентрата может быть вызвано лишь загрязнением пробы тория примесями некоторых элементов. Те из загрязнений, которые в данных условиях экстракции оказывались в водной фазе, концентрировались в обогащенном препарате вместе с редкими землями. Простой расчет показывает, что в концентрате могут присутствовать микрограммовые количества некоторых элементов, содержавшихся в анализируемой пробе в концентрации — 10" %. [c.486]

Смесь окислов редких земель растворяют в соляной кислоте и определенное количество этого раствора пропускают через колонку. Количество раствора зависит от длины и диаметра сорбирующего слоя. Так как пропускаемый раствор содержит катионы только одного типа (смешанных редких земель), то они полностью замещают те катионы, с которыми встречаются в момент вхождения в верхнюю часть слоя смолы. В результате в верхней части колонны образуется насыщенная редкими землями полоса с относительно четким фронтом. Под этим фронтом смола остается в первоначальном виде. Так как сродство смолы к различным ионам редких земель мало отличается, то при сорбции наблюдается лишь незначительное разделение ионов. [c.378]

Метод дает возможность весового определения очень малых количеств редкоземельных элементов и иттрия, так как взвешиваемая коричнокислая соль обладает достаточно большим молекулярным весом. Этот метод может быть применен при анализе специальных сплавов, где редкие земли находятся не в смеси, а входят в состав сплава по отдельности. Особенно удобно таким путем определять празеодим и тербий, которые при прокаливании дают смешанные окислы не всегда определенного состава. [c.76]

Метод позволяет определять относительные интенсивности линий, почернения которых отличаются в 7—10 раз. В этом отношении он выгодно отличается от многих других используемых методов, при применении которых во избежание больших ошибок, почернения сравниваемых линий не должны отличаться более чем в 2-—2,5 раза. Упомянутое преимущество метода особенно важно при разработке рентгеноспектральных методов-анализа естественных смесей элементов с близкими свойствами, таких, как редкие земли, гафний и цирконий, ниобий и тантал, и др. Кроме того, можно при проведении количественных определений интенсивностей линий в пробах различного состава не изменять в них содержание элемента сравнения. Определенные по методу ширины спектральной линии отношения интенсивностей не зависят от времени экспозиции спектрограммы и мало чувствительны к изменениям в условиях обработки фотографических пленок. [c.94]

Известно, что редкие земли образуют группу весьма близких по химическим свойствам элементов. Поэтому их разделение и анализ очень затруднительны. Не будет преувеличением сказать, что количественное определение содержания индивидуальных редкоземельных элементов в минералах и химических концентратах относится к числу наиболее сложных задач аналитической химии. Эта задача решается обычно физическими приемами, среди которых наибольшее значение имеют спектральный и особенно рентгеноспектральный методы анализа. Попытки использовать для этих целей метод, основанный на измерении величин магнитной восприимчивости смеси редкоземельных элементов, показали, что этот прием применим лишь при решении сравнительно простых и частных аналитических задач. Таким образом, основным методом анализа смесей редкоземельных элементов был и остается до сих пор рентгеноспектральный метод. [c.151]

Химические свойства ниобия и тантала очень близки. Это затрудняет их разделение и анализ при помощи химических методов. Особенно трудной задачей является анализ минералов, в которых присутствующие вместе ниобий и тантал связаны с титаном, торием, ураном и редкими землями. Поэтому совершенно очевидна целесообразность применения для количественного определения этих элементов спектральных методов анализа, которые порой (при малых содержаниях Nb и Та) удобно использовать после химического обогащения. [c.191]

Определение щелочных металлов после разложения плавиковой и серной кислотами требует много времени. Особенно трудно избежать потерь при удалении аммонийных солей много операций необходимо провести для отделения магния. В связи с этими недостатками метод применяется сравнительно редко. Метод разложения плавиковой и серной кислотой чаще применяется для определения отдельных компонентов (марганец, фосфор, редкие земли т. п.). [c.462]

Рудный минерал содержит в своем составе несколько полезных компонентов. В этом случае -в результате обогащения в концентрат извлекаются все компоненты, которые в дальнейшем разделяются в металлургическом переделе. Примерами таких минералов могут быть фергусонит, эвксенит и приорит, содержащие редкие земли иттриевой группы, ниобий, тантал и скандий лопарит, содержащий ниобий, тантал, редкие земли цериевой группы фосфориты, содержащие наряду с фосфатным сырьем уран, редкие земли, фтор сфалерит, помимо цинка содержащий часто кадмий, индий, германий. Следует отметить, что при определении промышленных контуров месторождения дол жен учитываться ве только основной ценный компонент, но и сопутствующие ему полезные компоненты. [c.7]

В области катализа редкими землями под руководством А. А. Толстопятовой и автора были поставлены работы по кинетике с целью определения энергий связи как основы каталитических свойств редких земель. В работах приняли участие К. А. Дулицкая, И. Р. Коненко, В. А. Наумов, Пын Би-сян, Л. С. Ревенко, К. Д. Тарлыкова, Юй Ци-цюань и др. [c.197]

Очень немногие из этих элементов изучены с точки зрения реакции с перекисью водорода. Указывается, что характерным продуктом реакции с редкими землями является окись Р40д по-видимому, такая окись обнаружена в случае лантана и самария. Ион четырехвалентного церия количественно реагирует с перекисью водорода с переходом,в трехвалентное состояние в гл. 10 эта реакция рассматривается как основа одного из аналитических методов определения перекиси водорода. Из актинидов торий образует окисел ТЬ. О, [263], а уран, помимо образования пероксоурановой кислоты, окисляется также от четырехвалентного состояния до иона уранила НОз [264]. [c.340]

Шведский ученый был одним из первых классиков в области определения атомных весов, и ему принадлежит заслуга установления атомных весов церия и иттрия, равно как и формул их окислов. Первоначально он рассматривал иттриевую и цериевую земли как двуокиси, имеющие соответственно формулы YO, и СеОг , кроме того, он приписывал высшему окислу церия формулу СеОз. Однако позднее ученый изменил свою точку зрения. На основании законов изоморфизма и правила атомных теплоемкостей Дюлона — Пти Берцелиус доказал существование полуторной окиси СегОз. Вопрос теперь заключался в следующем считать ее высшим или низшим окислом церия. Вряд ли Берцелиус мог предугадать, сколь многое будет зависеть от решения этого вопроса в дальнейшем, когда Менделеев столкнется с необходимостью разместить известные редкие земли в своей периодической системе. Берцелиус принял СегО за высшую окись, и низшие окислы получили формулы Y0 и СеО. Так могучий авторитет Берцелиуса заставил ученый мир признать, нет, скорее, поверить в двухвалентность редких земель тем самым был брошен первый камень в будущее русло развития периодической системы элементов. [c.13]

Второй путь заключался в выделении редкозелмельных элементов в так называемую интернернодическую группу. Эта идея возникла не сразу, а формировалась на протяжении долгого вред1вни. Ее основным автором был выдающийся чешский химик Б. Браунер — один из крупнейших исследователей редкоземельного континента . В разработке проблемы размещения редкоземельных элементов в периодической системе работы Браунера занимают центральное место. По сути дела чешский ученый был нз только крупнейшим экспериментатором, специалистом в области точного определения атомных весов, но и — что особенно важно — пожалуй, первым теоретиком в области редких земель. Поэтому дальнейшее изложение истории проблемы мы будем проводить под углом зрения работ Браунера по редким землям и, в первую очередь, подробно проанализируем эти его собственные работы. [c.51]

Оценивая основность этих элементов методом определения степени гидролиза растворов сульфатов по скорости инверсии сахарозы и разложения метилацетатов, Браунер пришел к такому же распределению редкоземельных элементов, причем лантан оказывался наиболее положительным в 8-м ряду, гадолиний же — в 9-м ряду. Следовательно,— заключает Браунер,—редкие земли и содержаш,иеся в них трехвалентные элементы в том, что касается их основности и положительного характера, не составляют непрерывного ряда, а образуют два параллельных ряда. Церий как переносчик кислорода показывает несколько аномальное поведение . Таким образом, эти два ряда соответствуют браунеровскому распределению редких земель в 8-м и 9-м рядах периодической системы. [c.74]

Впервые Мейер обобщил свои представления о редких землях в книге Анализ редких земель , увидевшей свет в 1912 г. Он более, нежели другие исследователи, категоричен в определении числа редкоземельных элементов их 14, начиная с лантана, и только гольмий и тулий, возможно, могут быть расщеплены . Говоря об их месте в таблице, он критикует вариант Браунера 1908 г., ибо с химической точки зрения наблюдается резкая дисгармония в совсем непонятном расположении Рг и Dy, между Nb и Та, Nd и Но между Мои У, Sm и Егв VII груп--пе, наконец. Ей, Ти, Yb — среди платиновых металлов . Напротив, по мнению Мейера, раннее предложение Браунера (1902 г.) оказывается более подходящим. Исходя из гипотезы об интерпериодической группе, Мейер в 1914 г. развил идею внутренней периодичности среди редких земель . Он повторил эксперименты Браунера и пришел к выводу, что в ряду редкоземельных элементов существует своя периодизация, причем они образуют три ряда, соответствующие церитовым (исключая церий), тербие-вым и иттербиевым землям. Таким образом, по мнению Мейера, группа редких земель образует малую периодическую систему, в которой повторяются все связи основной системы. Мы ставим, сообразно этому, элементы редких земель, как целое, в третью группу системы . [c.76]

Спектроскопическое исследование смеси земель, (см. т. I, вып. 2, стр. 329). Особенно характерные спектры поглощения дают соли празеодима и неодима. Сравнением в спектроколориметре Kruss a испытуемых растворов редких земель с определенным содержанием в них суммы редкоземельных окислов с растворами чистых солей празеодима и неодима определенной концентрации можно более или менее точно определить содержание празеодима и неодима. При чистых растворах неодима или празеодима определение будет довольно точным, если оба раствора [испытуемый и типовой] содержат один и тот же анион. В смесях обоих редкоземельных элементов друг с другом и с другими неокрашенными редкими землями результаты оказываются значительно менее точными. [c.467]

Ход определения. Раствор соли лантана медленно приливают к 30—50 мл 1 н. раствора аммиака через 10—20 час. смесь фильтруют и промывают осадок 50%-ным спиртом и водой, пока промывные воды не будут больше показывать щелочную реакцию по фенолкрасному. Затем растворяют осадок в титрованном растворе соляной кислоты, взятом в избытке, и оттитровывают обратно последний по метилоранжевому, метилкрасному или бромтимолсинему. При применении весовых бюреток можно получить результаты с ошибкой, не превышающей 0,1%. Определению мешает, конечно, присутствие таких элементов, как алюминий, железо или редкие земли. [c.230]

Проверка возможности такой замены могла бы быть осуществлена путем точного определения содержания редких земель и рассеянных элементов в полевых шпатах. Если редкие земли в полевых шпатах действительно связаны с бериллием, то должно быть значительное различие между содержанием редких земель в калиевом полевом шпате и в плагиоклазе кварцевого монцонита Роквилла (табл. 2). [c.17]

Как и редкие земли, элементы переходных групп обладают заполненной внутренней электронной оболочкой, в данном учае 3d. Но незаполненная оболочка этих элементов не столь )фективно защищена от внешних влияний, как в редкоземель-,ix элементах. В общем случае это обстоятельство приводит значительным трудностям в определении степени уменьшения (битальной части магнитного момента, но фактически в ряде учаев полученные данные даже легче интерпретировать, чем [я редких земель. [c.105]

В слабокислом растворе (ацетатный буфер) морин реагирует с алюминием, скандием, бериллием, галлием и индием, образуя соединения, сильно флуоресцирующие (особенно в ультрафиолетовом свете). Скандий дает флуоресценцию также в слабой минеральнокислой среде 59. Редкие земли дают слабую флусфесцеи-цию. Описан метод определения алюминия по флуоресценции его комплекса с морином . Фторид, фосфат, арсенат и даже суль- фат уменьшают интенсивность флуоресценции. [c.125]

В состав некоторых ниобиево-танталовых руд и минералов, наряду с марганцем, железом, редкими землями и другими элементами, входит и медь. Поэтому представляет определенный интерес разработка методик получения танталатов меди не менее важным является и разработка методик анализа этих соединений. По разработанным нами методикам были выделены кристаллогидраты мета-, орто-, пиротанталатов и гетеротанталаты меди, в которых соотношение Си Та составляет 1 4 и 1 6. [c.187]

Ранкама применил при исследовании остатка от кремнекислоты спектрографический анализ (проводившийся всегда в однообразных условиях с применением реактивов, испытанных спектрографически). Исследуя 16 анализированных изверженных горных пород с содержанием кремнекислоты от 41 до 75%, он обнаружил определенную тенденцию к обогащению остатка германием, оловом, свинцом и галлием. Тенденция к обогащению существует, но менее отчетлива у цинка, бериллия, никеля и, возможно, хрома. Тенденция к обеднению была установлена для ванадия, вольфрама и кобальта. Во всех остатках присутствовали редкие земли, алюминий, барий, кальций, железо, калий, натрий, магний, марганец, стронций, титан и цирконий, а также платина как загрязнение от платиновой посуды. Автор приходит к выводу, что загрязнения объясняются а) попаданием соединений, самих по себе нерастворимых, например фосфата титана, а в случае недостаточного промывания — и сульфата кальция б) адсорбцией малорастворимых веществ, получающихся во время гидролиза, например при превращении хлорного железа в окись и хлорокись в) поглощением ионов, при котором, повидимому, вносится ряд более редких элементов. [c.210]

Этот метод анализа пригоден для определения любой редкой земли, но практически он может быть использован лишь для анализа на основные компоненты, так как относительная чувствительность при таком способе подготовки пробы существенно снижается вследствие разбавления ана.тизируемого образца. [c.300]

Учет загрязнений. Изложенная выше общая схема спектрального анализа обогащенных концентратов редких земель базируется на предположении, что лантан, служащий носителем при выделении из пробы микроколичеств определяемых редких земель и внутренним стандартом при спектроскопических определениях, не содержится в исходной навеске анализируемого вещества. Эта схема анализа в значительной степени уменьшает вероятность ошибки в определении концентрации исследуемых редких земель и представляется нам более надежной, чем методика, предложенная Шоттом и Дьюттоном и развитая Хир-том и Нахтрнбом Р°] при определении редких земель в урановых соединениях. В их методе отсутствует элемент сравнения, подвергающийся тем же химическим операциям, как и определяемые редкие земли, и поэтому все ошибки в процессе обогащения пробы неизбежно влияют на результаты анализа. [c.479]

В 1955 г. Хеттель и Фассель [ ] опубликовали метод спектрального анализа циркония на редкие земли. Авторы применяли аналогичную схему определения редкоземельных элементов, употребляя иттрий в качестве носителя при выделении суммы редких земель. Однако, выбрав неудачный метод разделения и вводя чересчур большое количество носителя (20 мг), они вынул дены были применять очень большую исходну ю навеску циркония (100 г) и сильно усложнили спектральный анализ концентратов. [c.479]

Определение малых концентраций редкоземельных элементов в индивидуальных редких землях и актинидных элементах. В этом случае методические трудности происходят от слолсно-сти спектров основы и невысокой чувствительности определения отдельных элементов. Необходимо прибегать к различным способам физикохимического обогащения пробы, которые помогают лишь в некоторой степени. Из числа полезных приемов можно назвать хроматографическую адсорбцию, позволяющую получить некоторое разделение отдельных редкоземельных элементов и повысить чувствительность спектрального определения. Отдельные ионы редкоземельных элементов обладают несколько различной подвижностью в растворах. Однако во всех этих случаях нельзя ручаться за сколько-нибудь пол-< ное разделение составляюш их смеси поэтому желательно обеспечить контроль выделения, очень хорошо осуществляемый при помощи одного из радиоактивных изотопов элементов из группы редких земель. Удобным является изотоп лантана. Последующий спектральный анализ делается с использованием техники анализа растворов. [c.112]