Методы определения содержания редких металлов

Среди многочисленных методов химического анализа в лабора ториях геологической службы, особенно для определения содержаний цветных металлов и редких элементов, широкое распространение получил полярографический метод [30]. [c.5]

Точное и быстрое определение содержания корольков металла в шлаках от плавки силикомарганца необходимо для разработки технологии, обеспечивающей максимальное извлечение марганца из шихты в металл. Применяемые в настоящее время методы определения корольков заключаются в отделении металла от шлака механически или с помощью тяжелых жидкостей. Эти методы не дают правильных результатов, так как металлическая фракция обычно загрязнена шлаком. Вполне удовлетворительные результаты были получены нами при отделении корольков от шлака иглой в поле зрения микроскопа однако этот трудоемкий способ может применяться лишь в редких случаях, например при проведении научно-исследовательских работ. Отсутствие химических методов определения корольков металла в шлаках объясняется химической инертностью силикомарганца, который не реагирует с растворо.м веществ, обычно используемых для определения содержания металлов в присутствии их окислов. [c.161]

В силикатных горных породах содержание марганца редко превышает 0,5%. Как правило, его определяют из отдельной навески колориметрическим или титриметрическим методом. Из гравиметрических методов наиболее точен метод определения марганца в виде пирофосфата, но он требует предварительного отделения полуторных окислов и щелочноземельных металлов. Это делает метод весьма длительным и поэтому он применяется только в специальных случаях [526]. Определение марганца в силикатных породах и стеклах проводят фотометрическими методами [116, 429, 772, 1016, 1043]. [c.156]

Спектральный анализ газов заключается в определении неметаллических компонентов, металлов и соединений, содержащих металлы. Из-за особых условий, которые необходимы для возбуждения неметаллических элементов, эмиссионный спектральный анализ этих элементов проводится редко. Содержание металла в газах можно определить эмиссионным спектральным методом без отделения металла от газа и его предварительной обработки (разд. 3.5.4), если анализируются либо тонкодисперсные твердые металлические частицы, либо пары металлических соединений. Однако при необходимости повышения точности и чувствительности определения компонентов или содержания металла в газовых смесях может оказаться обязательным соответствующее предварительное отделение металла от газа или удаление некоторых мешающих компонентов (разд. 2.5.2). [c.75]

Из истории развития комбинированных (сочетающих концентрирование со спектральным анализом) методов определения благородных металлов в горных породах и рудах видно, какой большой интерес они представляют для геохимиков, которых в первую очередь интересуют определение содержаний и распределение этих элементов. Платиновые металлы редко встречаются в природе и, как правило, не могут быть определены или даже обнаружены непосредственно в обычных рудах. Предварительное концентрирование, например пробирная плавка, обязательно должно предшествовать анализу. Множество работ [c.286]

Для выбора схемы и метода анализа необходимо знать количественный и полуколичественный состав анализируемого вещества. Аналитик должен знать, с чем он имеет дело, потому что в зависимости от состава анализируемого вещества выбирают метод анализа. Перед проведением анализа необходимо составить схему анализа, из которой будет видно, какие методы можно применить для переведения анализируемого вещества в раствор, какие методы необходимо применять для разделения определяемых компонентов и в какой мере присутствующие компоненты будут мешать разделению, насколько возможно предупредить мешающее действие присутствующих веществ при определении тех или других компонентов. При анализе силикатов, горных пород, минералов, а часто и руд необходимо, как правило, определять практически все компоненты, хотя в некоторых случаях может быть поставлена и более узкая задача. Например, при изучении какого-либо рудного месторождения необязательно проводить полный анализ всех проб. Для этого достаточно выполнить полный анализ некоторого числа проб, но определение основного рудного компонента (например, железа или марганца при анализе железных или марганцевых руд) является обязательным для большого числа проб. Ход полного анализа, как правило, отличается от хода анализа при определении одного или нескольких компонентов. При анализе металлов очень редко аналитику приходится определять содержание основного [c.640]

В некоторых — сравнительно редких случаях — вес остатка значительно меньше, чем навеска. Это имеет место при определении малых содержаний методом гравиметрического анализа, например при определении фосфора в стали, пробирном анализе при определении благородных металлов и т. д. Определяющий вклад в общую ошибку в таких случаях чаще всего вносит ошибка веса остатка (малая величина). В отличие от методов, где навеска и остаток близки по весу, здесь общая ошибка относительно высока. Хотя эта ошибка играет довольно малую роль при определении малых весов, все же по возможности надо избегать применения таких методов, поскольку при малом осадке довольно значительную роль начинают играть загрязнения. Поэтому гравиметрию применяют как основной метод при определении средних и высоких концентраций. А гравиметрическое определение малых концентраций обычно требует специальных приемов. [c.68]

Характер актуальных прикладных задач естественно меняется во времени. Достаточно упомянуть разработку методов анализа материалов, связанных с атомной энергетикой и химией трансурановых элементов, полупроводниками, жаропрочными сплавами, различными редкими элементами, определением газообразующих примесей в металлах и пр. В последние годы внимание большинства лабораторий отдела привлекает проблема анализа объектов окружающей среды, главным бразом воды, в аспекте охраны природных вод от загрязнения. Эти работы и составляют содержание настоящей книги. [c.3]

Получение эталонов-сплавов осуществляется двумя путями 1) плавка материала, состоящего из смеси-шихты анализируемых компонентов для сохранения расчетного состава шихты, плавку проводят в вакууме, атмосфере инертных газов или применяют другие способы, предотвращающие изменение расчетного состава [450, 451] (для анализа особо чистых металлов, с содержанием примесей <10 %, способ применяется редко) 2) применение методов порошковой металлургии, например, получение образцов спеканием прессованных смесей металлических порошков при определенных термических условиях. Термическая обработка прессованных образцов позволяет унифицировать структуру и механические свойства образцов и эталонов. [c.361]

В последнее время разработаны очень точные методы хроматографического разделения, позволяющие получать все аминокислоты с выходом, составляющим 99% их общего содержания в белке. Кроме них в составе протеинов могут быть в определенных количествах другие вещества углеводы, липиды, металлы, фосфорная кислота и иные соединения. Целый ряд (еще не менее 20) редко встречающихся аминокислот был обнаружен в различных протеинах в разное время. [c.23]

VIII. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ [c.118]

Фосфоритная руда Каратау содержит до 20% карбонатов [1]. При переработке фосфоритов в суперфосфат расходуется дефицитная серная кислота, реагирующая с карбонатами образуется новый балласт — сульфат кальция. Кроме того, выделяющийся углекислый газ выбрасывает измельченную фосфоритную руду, что зачастую ведет к нарушению нормального хода производственных процессов. Путем флотации не всегда можно отделить ценную руду от балластных карбонатов. Обогащение фосфоритов нри помощи флотации лишь частично понижает содержание карбонатов [ ]. По данным Чепелевецкого и Бруцкус [ ], а также Позина [ ], флотационный концентрат различных фосфоритов содержит от 3.8 до 6.8% двуокиси углерода, что составляет 8.6—15.5% карбоната кальция. Не дали положительного эффекта и физические методы удаления карбонатов, например путем магнитной и электростатической сепарации. Опыты обжига руды с последующим отмучиванием гидроокисей кальция и магния также не привели к желательным результатам. На совещании по теории и практике флотационного обогащения в 1950 г. было отмечено, что наилучшие результаты получаются при химическом отделении карбонатов Р]. К такому же выводу пришли в США при обогащении некоторых шеелитовых и фосфоритных руд [ ]. Особенное значение приобретают химические методы, когда обогащаемый материал — шлам. Известно, что успешное применение флотации наряду с другими условиями требует определенного размера частиц, не выходящего за границы некоторого интервала. Шламы же из-за высокой дисперсности не поддаются флотации [ . ]. Между тем при измельчении фосфоритов 15—20% всей руды отходит в шлам. Казалось бы самый простой способ химического обогащения — удалять карбонаты, действуя на РУДУ разбавленными кислотами. Тем более, что карбонаты значительно лучше растворяются в разбавленных кислотах, чем основная порода большинства руд. Действительно, методы извлечения карбонатов, содержащихся в фосфоритных рудах, разбавленными серной, соляной, азотной, а также сернистой кислотой разработали Вольф-кович с сотрудниками, Ченелевецкий и Бруцкус, Логинова в НИУИФ, Черняк в Иркутском институте редких металлов [ . >]. Однако минеральные кислоты слишком дорогой продукт для химического обогащения фосфоритов, особенно если принять во внимание, что регенерация кислоты затруднена. Имеет значение также коррозия аппаратуры. [c.32]

Выйти из сложившейся ситуации позволяет выбор параметра, однозначно связанного с концентрацией МП, который можно определить без всяких допущений. Таким параметром, по нашему мнению, является содержание никеля и ванадия. Известно, что доля норфиринового ванадия и никеля варьирует в пределах 5—35 % от их общего содержания в нефтях [20], в связи с чем содержание этих металлов непосредственно в сырых нефтях не будет отражать содержание соответствующих МП. В то же время известно, что концентрация никеля и ванадия в САК — основных носителях этих металлов — не превышает 0,01 % и лишь и редких случаях достигает 0,1 % [21]. Содержание ванадия и никеля в соответствующих металлопорфиринах близко к 10 %. Таким образом, задача заключается в концентрировании МП в отдельные фракции до такой степени, чтобы вклад непорфпри-пового ванадия и никеля в общее содержание этих металлов во фракциях не превышал относительную охнибку их определения известными методами — нейтронно-активационным, атомно-абсорбционным, рентгено-флюоресцентным и др. Относительная ошибка определения никеля и ванадия перечисленными методами, как правило, не превышает 10 % [22]. Искомая степень концентрирования МП будет определяться из выражения [c.64]

Железо по своему содержанию в земной коре следует сейчас же за алюминием — самым распространенным металлом. Оно находится практически во всех горных породах, особенно в тех, которые содержат амфиболы, пироксены, слюды и оливин. Железо является составной частью сотен различных минералов. Исключая пириты, марказиты и редко встречающиеся металлическое самородное железо и его сплавы, железо в природе находится в двухвалентном и трехвалентном состояниях. Это справедливо и в отношении магнитной окиси железа Рвз04, которая образует vnpn растворении в услови гх, исключающих окисление, определенные количества соединений железа (II) и (III). Большое значение методов определения железа не требует доказательств. [c.434]

Решетников В. Н. Определение содержания кремния в рессорной стали термоэлектрическим методом. [М., Металлургиздат, 1950]. 5 с. с черт. (ВНИТОМаш. Уральск, дом техники. Зав. лаб.) Авт. указан в конце текста. Без тит. л. и обл. 3390 Ривкина М. А. и Русанов А. К. Спектральноаналитическое определение редких щелочных металлов [Сз, КЬ] в минералах с помощью пламени. Изв. АН СССР. Серия физ., 1948, 12, № 4, с. 467—470. 3391 Рикерт П. Э. Метод контроля процесса гашения извести. Зав. лаб., 1950, 16, № 2, с. 233—234. 3392 [c.208]

Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Нестандартизованные средства измерений, организация и порядок проведения метрологической аттестации и поверки Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Отраслевые стандартные образцы. Стандартные образцы предприятия. Порядок разработки, аттестации, утверждения и регистрации стандартных образцов состава Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Требования к построению, содержанию и изложению методик анализа материалов цветной металлургии Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Аттестация служб аналитического контроля предприятий цветной металлургии Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Производство полупроводниковых материалов и редких металлов. Построение, изложение и оформление технического задания на разработку нестандартизованных средств измерений Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Производство полупроводниковых материалов и редких металлов. Типовые методы определения погрешности нестандартизованных средств измерений Система метрологического обеспечения цветной металлургии. Общие требования к организации и порядку проведения внутреннего и внещнего контроля результатов анализа материалов цветной металлургии ОСУКП Мясомолпрома СССР. Метрологическое обеспечение качества мясных и молочных продуктов Порядок проведения испытаний и метрологической аттестации средств измерений в системе Г осстандарта Указатель состава комплектов средств поверки. Основные положения [c.240]

Для иллюстрации характера перечисленных работ воспроизведем краткое содержание некоторых из них. В [6480] осуществлен термодинамический анализ реакции взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом. В [6500] дано определение оптимальной температуры реакции между раствором и газом при повышенном давлении на примере процесса восстановления хромита натрия водородом при 100—350° С. В (6575] рассмотрена возможность изучения термодинамики окислов методом измерения э. д. с. гальванических ячеек с твердым электролитом, а в [66901 — фазо ые равновесия при диссоциации твердых растворов ортотитанатов с ферритами и особенности их термодинамического анализа. Теория хлорного метода в промышленности редких и цветных металлов изложена в (6778]. Граничные условия синтеза алмаза в системе металл — углерод (с учетом образования твердых растворов) освещены в 6868]. Авторы работы [6943] уточнили диаграмму сродства элементов к кислороду, применив ее к исследованию восстановительных процессов в доменной печи. В [6973] дан расчет реакций изотопного обмена между НгОиНгЗ [c.59]

Медь. Медь, несомненно, присутствует в очень многих породах в небольшом количестве (несколько сотых процента СиО), но в основных породах может достичь 0,1% СиО и больше, и это в районах, которые обычно не считаются минерализованными на площадях минерализации встречаются и более высокие значения. В прошлом медь в горных породах определялась лишь в редких случаях, главным образом потому, что, если содержание металла не было заметным, для достил<ения достаточной точности анализа требовался крупный образец. Помимо того, результаты по меди, повидимому, нередко бывали завышены из-за соосаждения платины (из платиновой посуды) в виде сульфида. Теперь, когда в анализе горных пород принят один из наиболее точных колориметрических методов определения меди [88], с значительной точностью могут быть определены такие небольшие количества СиО, как 0,001—0,25%. [c.260]

Из всех предложенных методов определения свободной кремневой кислоты в рудах наиболее надежные результаты дает метод, основанный на большей скорости растворения силикатов, чем свободного кварца, в фтористоводородной кислоте [1]. Вместо кислоты для удобства работы применяют смесь фторида натрия и соляной кислоты. При обработке этой смесью материалов с большим содержанием силикатов выделяется гелеобразная кремневая кислота, которую переводят в раствор обработкой едким натром. В предлагаемых условиях практически не растворяются кристаллические формы двуокиси кремния — кварц (растворяется на 2,8%), аметист (на 2,3%), горный хрусталь (на 1,1%). Другие формы кристаллической двуокиси кремния — маршалит, хризопраз, халь-цедон и кремень растворяются на 20—40%, а аморфная форма — опал растворяется полностью. Но эти минералы редко встречаются в рудах цветных металлов, их присутствие должно быть установлено минералогическим методом. В случае присутствия опала его следует извлечь обработкой раствором едкого натра. [c.277]

Происхождение дислокаций еще далеко не полностью объяснено и главным образом по той причине, что в этой области проводилось мало экспериментов. Энергия дислокаций не столь велика, чтобы нельзя было допустить их образование при тепловых возмущениях в достаточно малых кристаллических зародышах. Кроме того, кристаллы часто растут вначале в виде дендритов при высоком пересыщении, которое необходимо для зарождения (если исключить присутствие посторонних частиц, от которых они могут наследовать дислокации) затем, когда пространство между ветвями заполняется, любое легкое искажение ветвей приводит к дезориентациям, которые вызывают образование дислокаций в твердом кристалле. Теория роста кристалла объясняет естественный отбор кристаллов, содерн<ащих некоторое число дислокаций. Однако при этом объясняется наличие только небольшого числа дислокаций, в общем не обязательно большего чем одна дислокация, выходящая на каждой растущей габитусной грани кристалла. Наблюдения Форти и Фрэнка [30] в опытах над малыми сублимированными кристаллами серебра действительно указывают на число их, немногим больше, чем названо. Но содержание дислокаций, определенное различными непрямыми способами для металлических образцов больших размеров, полученных более обычными методами, значительно больше и редко оценивается величиной, меньшей чем 10 /слг или 10 см1см , что, по существу, одно и то же. Содержание дислокаций уменьшается при отжиге, но в пределе, по-видимому, достигает величины указанного порядка. Автор полагает, что это не имеет существенного значения и должно быть приписано содержанию примесей в доступных сортах металлов (обычно металл с концентрацией в 10" н. спектроскопически обнаруживаемых примесей считают сверхчистым ) выделившиеся частицы представляют опорные точки для дислокационной сетки, и наличием адсорбированных вдоль дислокациснных линий атомов растворенного вещества, понижающих как их линейное натяжение, так и их подвижность, можно, по-видимому, объяснить данные наблюдения. [c.33]

Весовое определение осаждением в виде фосфата магния и аммония и прокаливанием до пирофосфата. Осаждению фосфора в виде фосфата магния и аммония мешает такое большое число соединений, что ему должно обычно предшествовать отделение фосфора молибдатом аммония. Получение осадкаМдКН4Р04-6Н20 идеального состава не вызывает затруднений, ж потому этот метод рекомендуется при выполнении точных анализов, особенно для определения больших количеств фосфора. В редких случаях, когда фосфор можно непосредственно осадить магнезиальной смесью, определение проводится в тех же условиях, как и после растворения осадка фосфоромолибдата аммония. Практически невозможно получить точные результаты однократным осаждением фосфата магния и аммония из холодного или горячего раствора, даже когда он содержит только фосфат щелочного металла в приблизительно известных количествах. Когда содержание фосфора в растворе неизвестно или присутствуют посторонние примеси, однократное осаждение может дать правильные результаты только вследствие взаимной компенсации ошибок. Поэтому, как правило, надо проводить двукратное осаждение. [c.785]

Медь, цинк, олово, свинец, а также большинство других составляющих, присутствующих в небольших количествах в сплавах цветных металлов, определяют атомно-абсорбционным методом, хотя результаты публикуются довольно редко. Сплавы на основе меди анализировали на содержание цинка [53], свинца [319] и марганца [31]. Саттур [160] определял в таких сплавах марганец, никель и железо, а кроме того медь, присутствующую в качестве основного элемента в различных материалах NBS, и незначительные примеси меди в олове, цинке, алюминии и свинце. Погрешность при определении основного элемента методом атомной абсорбции составляла всего 0,7% от общего количества меди. [c.179]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

Гидролитическое осаждение родия часто предпочитают осаждению сероводородом в тех случаях, когда требуется переосаж. дение, поскольку окисел легче перевести в растворимый хлорид. Методика осаждения проста, физические характеристики окисла удовлетворительны, а переведение его в металл не составляет труда. Однако для определения малых количеств родия метод обладает серьезными недостатками. Из нейтрального раствора одновременно осаждаются различные примеси, даже незначительные количества которых дают ощутимую ошибку при определении миллиграммовых количеств родия. Эту положительную ошибку уменьшают, увеличивая объем раствора и сокращая количество реагента, но эти меры не всегда снижают высокую относительную ошибку при малом содержании родия. Из металлов, нерастворимых в минеральных кислотах, примеси можно удалить путем их селективного растворения. Такое выщелачивание редко удаляет примеси и иногда приводит к растворению определяемого металла. Эти процессы обычно проводят в конце, и поэтому часто при определении малых количеств родия нельзя достичь достаточной точности и воспроизводимости. [c.30]

Этот метод применим только к образцам с высоким содержанием кремнезема, где количество остающихся компонентов не превышает 1—2% от суммарного. Однако этот метод часто применяют к пескам и песчаникам, содержащим гораздо меньше кремнезема, и тогда возможны значительные ошибки. Карбонатные минералы редко присутствуют в этих породах, но железистый карбонатный материал заметно цементирует частицы кремнезема в некоторых песчаниках. Потеря углекислого газа, наблюдаемая в начальной стадии нагревания, не ведет к ошибке в определении кремнезема, однако присутствующее закисное железо будет окисляться до окисного в процессе разложения сульфатов и, как следствие, приводить к отрицательной ошибке. Аналогичная ошибка возможна в тех случаях, когда песчаник содержит частицы магнетита или ильменита, из которых железо(II) переходит в состояние высшей валентности. Другой источник ошибок связан с летучестью щелочных металлов, если, как это часто бывает, песчаник содержит частицы полевого шпата. [c.370]

В некоторых сравнительно редких случаях вес остатка значительно меньше, чем навеска. Это имеет место при определении малых содерн аний гравиметрическим анализом, например при определении фосфора в стали, доки-мастическом определении благородных металлов и т. д. Определяющей для ошибки содержания является в таких случаях чаще всего ошибка веса остатка (малое значение измеряемой величины). В противоположность методу, нри котором навеска и остаток близки по весу, общая ошибка становится здесь относительно высокой. Хотя эта ошибка вносит малый относительный вклад при определении низких весовых содержаний, все же надо по возможности избегать применения этих методов, так как при малом количестве осадка довольно заметную роль играют загрязнения. Поэтому гравиметрию применяют как основной метод нри определении средних и высоких содержаний. Гравиметрическое определение малых содержаний в большинстве случаев требует специальной техники анализа. [c.68]

Малое содержание, трудности количестБенного определения металлов редких земель обычными методами анализа и сложность технологии получения отдельных металлов в виде достаточно чистых препаратов объясняют недостаточную изученность свойств прочих металлов этой группы элементов, кроме церия и лантана. [c.723]

Использование различия в растворимости для эогащения пробы. Приготовление растворов. Различие в растворимости разных соединений в тех или иных растворителях широко используется в аналитической практике для разделения элементов. Естественно, что оно применяется в спектральном анализе как один из методов обогащения пробы. Обычно трудно работать с концентрированными растворами, и содержание металла в них редко может превышать 10%. Таким образом, к анализируемой пробе приходится добавлять по меньшей мере десятикратное количество растворителя. Для труднорастворимых соединений это количество приходится увеличить еще по крайней мере на порядок. При этом очень легко внести дополнительные загрязнения в пробу, в особенности если речь идет об определении распространенных элементов, таких, например, как железо, алюминий, кальций, бор и т. п. Это следует иметь в виду и контролировать с необходимой чувствительностью чистоту самого растворителя и всех реактивов, участвующих в процессе обогащения, — кислот, воды и т. д. [c.225]