Полипропилен изотактический линейная

В последнее время методом стереоспецифической полимеризации получены полимеры регулярного строения с неразветвленными цепями, такие, например, как линейный полиэтилен и изотактический полипропилен. Молекулы линейного полиэтилена образуются в форме правильного зигзага. В молекулах изотактического полипропилена все метильные группы расположены с одной стороны полимерной цепи. Однако такое представление является слишком упрощенным, поскольку молекулярные цепи полипропилена свернуты в спирали, но метильные группы располагаются относительно цеии вполне регулярно, наподобие ступенек спиральной лестницы. [c.67]

Рис. 13. Влияние морфологии полимера на поглощение кислорода различными полиолефинами 1 — поли-4 метилпентен-1 2 — изотактический полипропилен 5— линейный полиэтилен.

Атактический полипропилен Изотактический полипропилен Линейный полиэтилен Линейный полиэтилен Линейный полиэтилен Линейный полиэтилен [c.368]

Свойства полиэтилен разветвленный полиэтилен линейный полипропилен изотактический [c.59]

Следующей структурной характеристикой, определяемой химическими методами, является расположение мономерных звеньев, которое может носить линейно-регулярный и пространственно-регулярный характер. Пример структуры первого типа, в которой мономерные звенья упорядоченно расположены в полимерной цепи, приведен на рис. 2.1, а. При этом различают варианты присоединения голова к хвосту (рис. 2.1, а слева) и голова к голове (рис. 2.1, а справа). Полимерные молекулы, которым присуща пространственная упорядоченность, называют стереорегулярными. Эта особенность строения имеет большое значение в случае полимеров (а-олефинов), таких, как полипропилен. Так, изотактический полипропилен — это жесткий полукристаллический полимер с температурой плавления 165 °С, в то время как атактический полипропилен аморфен, мягок и липок уже при комнатной температуре. [c.37]

Аэрогели кристаллических полимеров получались из двухфазных систем растворитель — высококристаллические полиолефины (линейный полиэтилен и изотактический полипропилен). При получении аэрогелей кристаллических полимеров возникают большие трудности, так как эти полимеры плохо растворяются в обычных растворителях при комнатной температуре. Растворение полиэтилена и полипропилена проводилось в бензоле под давлением и выше их температуры плавления. Кристаллизация растворов этих полимеров осуществлялась при различных температурах, после чего пастообразная взвесь полимер — бензол замораживалась и сублимация растворителя производилась обычным порядком. [c.614]

Ценность полимерных растворов, возможно, не очевидна для инженера, занимающегося такими методами переработки, как литье под давлением или экструзия, но вполне понятна человеку, имевшему дело с красками. Однако все полимеры так или иначе встречаются в виде растворов. Некоторые полимеры, например линейный полиэтилен и изотактический полипропилен синтезируют в растворах. Другие полимеры, синтезируемые в блоке или в эмульсии, на промежуточных стадиях процесса полимеризации растворены в собственных мономерах. Наконец, очистка некоторых полимеров осуществляется путем последовательного растворения и осаждения из раствора. [c.94]

I— изотактический полипропилен Л — сополимер этилена и пропилена, содержащий 70 мол. % этилена, ж III — линейный полиэтилен [175]. [c.226]

Большинство упорядоченных, волокнистых структур образуется не из растянутых полимерных цепей. Это является следствием особенностей упаковки или природы боковых групп, выступающих за пределы главной цепи. Так, например, линейный полиэтилен можно описать как вытянутую зигзагообразную структуру (рис. 10.16),. но изотактическому полипропилену (гл. 4) такую структуру приписать нельзя, поскольку в этом случае при полностью растянутой цепи атомы одной метильной группы попадали бы в пространство,, занимаемое другой метильной группой. Единственным способом упорядочения структуры в таких полимерах является образование спирали. И действительно, большинство упорядоченных полимеров [c.247]

Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преиму- [c.499]

Посмотрим, как изменяются К а Уе ряду виниловых полимеров, т. е. при одинаковом линейном размере основного звена СНг—СН и различных заместителях. Наибольшие значения К и наименьшие значения Уе наблюдаются у кристаллического полиэтилена. Это наиболее плотно упакованный полимер. Введение группы ОН сравнительно мало сказывается на значениях Уе и К, т. е. поливиниловый спирт — тоже плотно упакованный полимер. Введение группы СНз приводит к меньшему значению К и большей величине Уе (полипропилен, полиизобутилен, полиизопрен). Очевидно, наличие фенильного радикала не позволяет макромолекулам столь плотно упаковываться, так как даже кристаллический изотактический полистирол характеризуется меньшим значением К и большим значением Уе- Для аморфного атактического полистирола К еще меньше, а Уе больше. Полистирол обычно относят к рыхло упакованным полимерам. [c.124]

Карбоцепные полимеры стереорегулярного строения, имеющие короткие н-алифатические боковые ответвления, содержащие два-четыре атома углерода в каждом мономерном звене, способны кристаллизоваться так же, как и линейные полимеры. При увеличении длины боковых ответвлений упаковка становится более рыхлой и температура плавления полимеров понижается при некоторой критической длине бокового ответвления полимер перестает кристаллизоваться. Флори с сотр. показали, что изотактические полипропилен, поли-н-бутен-1 и поли-к-пентен-1 обладают высокой кристалличностью, имеют резко выраженные точки плавления и образуют сферолиты. В наиболее детальной работе по исследованию структуры изотактических поли- [c.131]

Изучение деформации монокристаллов на подложках проводили с различными по химическому и физическому строению полимерами — линейным полиэтиленом, изотактическим полипропиленом, полиоксиметиленом, поли-4-метилпентеном-1, полиамидом 6 и др. [c.164]

ООО ООО) III, Д/ линейный полиэтилен высокой кристалличности и высокого молекулярного веса (Циглер) V —изотактический полипропилен (мол. вес около 2500) VI — нэо-тактический полипропилен (мол. вес 16 ООО). [c.30]

На рис. 2.13 приведены в координатах (Nq,/(1 — — время X — степень кристалличности) кривые поглощения кислорода при окислении полностью аморфного атактического и частично кристаллического изотактического полипропилена 1188], начиная с некоторого момента времени, обе кривые трансформируются в параллельные прямые линии. Это, согласно (2.80), означает, что процесс протекает с квадратичным обрывом цепи, и что константы скорости отдельных стадий для аморфной части атактического и изотактического полипропилена близки. Есть, однако, одно существенное различие между прямыми. Прямая, относящаяся к атактическому полипропилену, начинается из начала координат, тогда как начало прямой в случае изотактического полипропилена (X = 0,53 при температуре опыта) смещено на некоторый отрезок времени ( о), как если бы в полимере присутствовал ингибитор. С учетом кинетические кривые поглощения кислорода в случае неинициированного окисления полимеров при умеренных температурах могут быть описаны одной кинетической кривой в координатах No, — У А t — 4) (см. рис. 2.12). Это смещение можно объяснить линейным обрывом цепи на элементах кристаллической фазы, играющим заметную роль в самом начале реакции, когда свободные радикалы, участвующие в реакции окисления, захватываются кристаллическими образованиями, в которых кислород полностью отсутствует или его концентрация незначительна (рис. 2.14) [131, 188]. Слишком мелкие, плохо сформированные кристаллиты не могут удерживать свободные радикалы, однако по мере увеличения размеров и повышения упорядоченности кристаллитов растет их роль как ловушек свободных радикалов, в результате уменьшается скорость поглощения кислорода и увеличивается период индукции окисления полимера (рис. 2.15). [c.87]

Линейные полимеры, молекулы которых состоят из одинаковых последовательно соединенных звеньев, представляют собой смеси линейных гомологов с различными молекулярными весами, или длинами цепей. Разветвленные полимеры типа полиэтилена низкой плотности неоднородны как по длине цепей, так и по их структуре. В подобных кристаллическому полипропилену полимерах, содержащих изотактические блоки, длины и количества последовательностей d- и Z-мономерных единиц различны в каждой молекуле. Сополимеры, молекулы которых состоят из двух и более видов различных по химической природе звеньев, неоднородны по химическому составу. Распределение звеньев вдоль цепи сополимера различно в разных молекулах. Подробно проблемы химической неоднородности будут рассмотрены в гл. 12. [c.7]

Высокая температура плавления (232°С) является следствием объемной структуры изотактических макромолекул с боковыми третичными бутильными группами. Теплостойкость по Вика, равная 179°С, значительно выще, чем у обычных термопластов (полипропилен и полистирол 90 °С, ПВХ 82 °С, ПММА 110°С). Это позволяет стерилизовать формованные изделия из ПМП перегретым паром. Относительно высокие значения термического коэффициента линейного расширения обусловлены низкой температу- [c.76]

Для пол>-чения волокна применяют линейный (регулярный) полиэтилен и стереорегулярный (изотактический) полипропилен. В опытном масштабе были получены волокна из сополимеров этилена с пропиленом и из высших полиолефинов. Нерегулярные полиэтилен и полипропилен, а также полистирол, который по многим своим свойствам подобен полиолефинам, почти не нашли практического применения из-за отсутствия сильно полярных групп в макромолекулах. Для большинства полиолефинов характерна текучесть (крип), так как температура начала размягчения их на 50—100° С ниже температуры плавления. [c.203]

Изотактический полипропилен Сополимер этилена и пропилена Линейный полиэтилен [c.368]

В линейных полимерах составляющие их цепи состоят из нескольких сотен и даже тысяч звеньев и часто имеют те или другие ответвления, как, например, в полипропилене, полистироле и др. Свойства полимера зависят от закономерностей расположения таких ответвлений по цепи макромолекулы. Изотактическими называются полимеры, в которых эти ответвления расположены наи- [c.212]

Исходным сырьем для получения полиолефиновых волокон служит полиэтилен низкого и высокого давления и изотактический полипропилен. За короткий срок во многих странах освоено производство изотактического полипропилена и линейного полиэтилена (табл. 2). [c.10]

В результате работ Циглера и Натта появилась возможность синтезировать линейный полиэтилен, изотактический полипропилен и другие стереорегулярные поли-а-олефины при нормальном давлении и температуре. [c.20]

В результате работ Циглера [13] и Натта [14] стало возможным синтезировать линейный полиэтилен, изотактический полипропилен и другие стерео-регулярные поли-а-олефины, а также изотактический полистирол при нормальных давлении и температуре. [c.497]

В последовательности ada (I), которую, согласно проекциям Ньюмена, можно изобразить в виде формулы П, заместители находятся настолько далеко друг от друга, насколько это возможно в зигзагообразной плоской тракс-структуре. Эта структура с повторяющейся последовательностью ada ada представляет собой зигзагообразную т/ акс-структуру линейного полиэтилена. Вращением вокруг центральной связи можно получить последовательность adb (I), эквивалентную формуле П1, и ad , эквивалентную формуле IV. Эти две конформации называются гош илн скошенными . Изотактические полистирол, полипропилен и полибутен-1 обладают симметрией третьего порядка, образуя спиральную структуру, имеющую три мономерных звена в каждом витке спирали. В этих случаях конформа-ционная последовательность для каждого витка составляет ada adb ) или транс, гош) . Более общее обсуждение подобной последовательности приводится в гл. V. [c.45]

Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преимущественно аморфного полимера. Стоимость сополимера этилена с пропиленом сравнительно низка, однако, поскольку в его цепях отсутствуют двойные связи, его нельзя вулканизовать обычным способом. При полимеризации этилена и пропилена в присутствии небольших количеств дициклопентадиена или гексадиена-1,4 образуется ненасыщенный сополимер, который вулканизуется серой обычным способом [c.392]

Со времени открытия Каратом Циглером в 1954 г. [1] процесса низкотемпературной полимеризации с использованием активного катализатора, полученного при взаимодействии тетрахлорида титана и триэтилалюминия , опубликовано огромное число работ, посвященных этому процессу. Полимеризацию проводят при давлении, близком к атмосферному, и получают кристаллические полимеры, обладающие высоким молекулярным весом и линейной, стереорегулярной структурой. Полимеры такого типа получили название изотактических, а этот процесс привел к промышленному получению новых полимеров, из которых, по-видимому, наибольшее значение имеют изотактические полиэтилен и полипропилен. Полимеры получают с высоким выходом например, пропускание этилена или пропилена через безводный пентан, содержащий тетрахлорид титана и триэтилалюминий, приводит к получению полимера с выходом 90% после разрушения катализатора добавлением метилового спирта и соляной кислоты. [c.191]

Растворимость 5 кислорода в изотактическом полипропилене линейно зависит от кристалличности полимера [7] [c.151]

Метилоктан Метилциклогексан 2-Метилпентен-1 Полиэтилен линейный Полиэтилен разветвленный Полипропилен изотактический Полнпропплеп атактический [c.100]

По теплофизическим свойствам изотактический полипропилен резко отличается от атактического, причем не только в твердом виде, но II в расплаве [33]. Удельная теплоемкость изотактического полипропилена возрастает линейно с температурой примерно до 100° С. Эта зависимость выражается следующим уравненпем [c.110]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

Данные, приведенные в табл. 1, интересны и тем, что не показывают существенных различий между атактическим и изотактическим полипропиленом. Напротив, из данных этой же таблицы ясно, что между линейным и разветвленным полиэтиленом наблюдается значительное различие. В последнем случае увеличенный выход газообразных углеводородных продуктов объясняется более короткими боковыми ветвями и большим количеством концов цепей в полиэтилене низкой плотности.. Можно заключить, что ко-личестзо концов цепей в атактическом и изотактическом полипропилене практически одинаково. [c.409]

Получение стереоблоксополимеров (полиалломеров) на основе олефинов. При анионно-координационной полимеризации образуются так называемые живые полимеры с большой продолжительностью жизни растущей макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены од ного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Эти новые полимеры представляют собой пример алломеризма в химии полимеров, т. е. способность сохранять кристаллическую структуру при изменении химического состава полимера. Полиалломеры существенно отличаются по свойствам от смесей полиэтилена и полипропилена, а также от вырабатываемых в промышленных масштабах сополимеров, синтезированных из этих мономеров . Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые полиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [c.30]

Буром были открыты каталитические системы, состоящие из TI I3, триалкиламинов и Hg, позволяющие получить линейный полиэтилен и изотактический полипропилен [ ]. Он полагает, что взаимодействие Hg с Ti lj приводит к образованию связи Ti—Н, по которой и происходит внедрение олефина. [c.108]