Спирты влияние водородной связи

Большое влияние на растворяющую способность оказывает водородная спязь, которая образуется под влиянием электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (например, фтора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. Наличие водородной связи приводит к ассоциации молекул, например для метилового спирта [c.87]

Спектральные свойства спиртов и влияние водородных связей на молекулярные спектры мы рассмотрим в конце этой главы. [c.386]

Классификация, гомологический ряд, изомерия и номенклатура предельных одноатомных спиртов. Физические свойства, влияние водородной связи. Способы получения опиртов. [шч90кже [c.190]

По мере удлинения углеводородной цепи спиртов относительное влияние водородных связей уменьшается. Этим обстоятельством и объясняется то, что одноатомные спирты (содержаш,ие одну гидроксильную группу) с длинной углеводородной цепью приближаются по своим физическим свойствам к соответствуюш,им углеводородам (табл. 10-1). [c.386]

Сигнал гидроксильной группы спиртов очень чувствителен к растворителю, концентрации и температуре. Например, сигнал протона ОН-группы этанола смещается в слабое поле на 1,5 м. д. при понижении температуры от +75 до —115 °С. Это смещение обусловлено большим влиянием водородной связи при пониженных температурах. [c.565]

Наличие гидроксильной группы оказывает существенное влияние на физические свойства спиртов Образование водородных связей с участием группы -ОН в результате ориентационного взаимодействия делает молекулярные кристаллы спиртов и фенолов более прочными, что приводит к повышению температур плавления и кипения по сравнению с углеводородами и галогенуглеводородами с близкой молекулярной массой Чем меньше углеводородный радикал, больше гидроксильных групп, тем значительней такое повышение Все эти закономерности прослеживаются в табл 17-2 [c.490]

Если размер углеводородной цепи в молекуле спирта велик, слабый отрицательный заряд в этой молекуле не оказывает заметного воздействия на сильные водородные связи между молекулами воды. Такие спирты мало растворимы в воде. Влияние водородной связи и других межмолекулярных сил на растворимость обсуждали Гильдебранд и Скотт [c.129]

Влияние водородной связи на свойства этилового спирта. [c.122]

ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДНОЙ связи НА СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА (СРАВНЕНИЕ [c.125]

Донорные свойства аммиака сильнее, чем воды. Однако определить донорное число в растворителе с водородными мостиками очень трудно, так как влияние водородных связей неизвестно. К протолитическим донорным растворителям относятся также гидразин, карбоновые кислоты, спирты и амиды. К протолитическим акцепторным растворителям можно отнести галоидоводороды, цианистый водород, серную, азотную и фосфорную кислоты (гл. IV). [c.55]

В табл. 87—91 экспериментально измеренную разницу рефракций между вторым и первым членами гомологического ряда будем сопоставлять со средней стандартной разницей 4,81 см , чтобы выявить влияние водородных связей. Наиболее точные результаты получаются при сравнении многоатомных спиртов или многоосновных кислот, где возможные ошибки опыта или расчета уменьшаются пропорционально числу гидроксильных групп. [c.196]

Можно предвидеть влияние водородных связей на коэффициент распределения. Если экстрагируемое вещество А образует водородные связи с хорошо растворимым в воде веществом В, то введение В удерживает А в водной фазе, т. е. значение коэффициента распределения О уменьшается. Напротив, если В мало растворимо в воде, но хорошо растворяется в экстрагенте, то водородные связи между А и В образуются в фазе экстрагента, что увеличивает О. Например, присутствие этилового спирта снижает коэффициент распределения многих органических веществ, а при введении децилового спирта О увеличивается. Несмотря на различный эффект, причина изменения О в обоих случаях одна и та же — возникновение водородной связи. [c.35]

ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ НА УДЕРЖИВАЕМЫЕ ОБЪЕМЫ СПИРТОВ Сз + Сш В ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.82]

Влияние водородной связи на удерживаемые объемы, порядок выхода и разделение спиртов -f С4 исследовано на ряде жидких фаз [1]. Порядок выхода этих спиртов, включая изомеры, на неполярных жидких фазах соответствует температурам кипения, на полигликолях и глицерине наблюдаются существенные изменения, обусловленные взаимодействием сорбент — сорбат посредством водородных связей. [c.82]

Влияние водородной связи на удерживаемые объемы спиртов С]— 4 в газо-жидкостной хроматографии) [c.35]

Влияние водородной связи на удерживаемые объемы в газовой хроматографии (Влияние водородной связи на удерживаемые объемы спиртов С]—Сд в газо-жидкостной хроматографии). [c.213]

Водородная связь оказывает большое влияние на физические свойства спиртов. Именно легкостью осуществления ассоциации молекулами первичных спиртов и спиртов нормального строения объясняется их высокая температура кипения. [c.107]

Рассмотрим для примера анилин. Его длинноволновая полоса, по нашей интерпретации, возникает при переносе заряда с уровня группы NH2 на уровень бензольного кольца, т. е. фактически эта полоса связана с 2 0-электронами группы NH2. Когда образуется комплекс со спиртом вследствие водородной связи между азотом группы NH2 и водородом гр уппы ОН спирта, то полоса испытывает голубое смещение на 80 A. Выход из сопряжения 2р-электронов атома азота аминогруппы под влиянием водного раствора НС1 (0,1 N) приводит к полному исчезновению полосы 2800 А (спектр солянокислого анилина похож на спектр бензола). Следовательно, образование комплекса между анилином и спиртом является началом перестройки электронной оболочки, которая осуществляется при химической реакции солеобразования. Другая картина наблюдается для анилина, растворенного в эфире, с которым также образуется комплекс с водородной связью, но другого типа между атомом водорода аминогруппы и кислородом эфира. В этом случае получается красное смещение первой полосы поглощения. Аналогичная картина наблюдается для фенола, о-аминофенола и других веществ, содержащих подобные группы в протонодонорных и протоноакцепторных растворителях (табл. 3). [c.242]

Отмечающееся образование водородных связей между молекулами реагирующих веществ значительно усложняет механизм разветвления цеией. Спирты и кислоты, накапливающиеся в системе, образуют комплексы с гидроперекисями. В таких комплексах благодаря влиянию водородных связей облегчается разрыв связи 0—0 в молекуле гидроперекиси и скорость образования радикалов значительно возрастает. Были определены константы равновесия образования таких комплексов и константы скорости распада комплексов на радикалы [87, 88]. [c.39]

Влияние водородных связей видно на примере сопоставления свойств двух изомерных жидкостей — этилового спирта и диметилового эфира [15] [c.10]

Водородная связь играет большую роль и в процессах растворения, так как растворимость зависит и от способности вещества давать водородные связи с растворителем. При этом часто образуются продукты их взаимодействия — сольваты. В качестве примера можно указать на растворение спиртов в воде. Этот процесс сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема, т. е. признаками, свидетельствующими об образовании соединений. В подобных случаях нельзя говорить об образовании сольватов за счет электростатического притяжения ионами дипольных молекул растворителя, так как речь идет о растворении неионизирующихся соединений. Отсутствием влияния водородной связи можно объяснить и те сЛучаи, когда полярные соединения не растворимы в воде. Так, полярный иодистый этил хорошо растворяет неполярный нафталин, а сам не растворяется в таком полярном растворителе, как вода. [c.236]

На основании всего вышеизложенного, вероятно, можно сделать вывод, что надежно опираться на правило большей термодинамической устойчивости экваториальных заместителей можно лишь в том случае, если четко установлено отсутствие влияния водородных связей и диполь-дипольных взаимодействий. Кроме того, для того, чтобы сделать падежные выводы, нужно учитывать возможность наличия конформации ванны. Но даже если отсутствуют все эти осложняюш ие обстоятельства, результаты равновесной изомеризации для вторичных спиртов могут оказаться ошибочными, поскольку суш ествует вероятность, пусть небольшая, что промежуточно образуюш,ийся при этом кетон может быть гораздо более напряженным, чем любой из эпимерных спиртов. Обычно эту возможность не учитывали, но Коуп и сотр. [134] установили, что бициклооктанол ВСЬУ невозможно превратить в более устойчивый энимер, поскольку промежуточно образуюш ийся кетон гораздо более напряжен, чем любой из ОСЬУ спиртов. [c.673]

Влияние водородных связей. Некоторые явления в твердых органических веществах могут быть связаны с наличием водородных связей. Вращение молекул вокруг их длинных осей в неустойчивых фазах н-тетрадеци-лового, н-гексадецилового, н-октадецилового и н-докозилового спиртов [29, 49, 98] в общем похоже на вращение во многих других соединениях, обсуждавшихся выше. Высокая электропроводность и диэлектрические потери, обнаруженные у этих соединений в ротационно-кристаллическом состоянии Гофманом и Смайсом [49], были объяснены переносом протона от кислорода одной гидроксильной группы к другой, возможным в результате поворота молекул из одного положения в кристаллической решетке в другое. Миграция протона была доказана выделением из вращательной фазы гексадецилового спирта электролитического водорода [54]. [c.646]

Естественно поэтому ожидать влияния водородной связи на реакции окисления углеводородов, в которых образуются такие соединения, как гидроперекиси, спирты, кислоты, способные образовывать водородные связи. Изучение зависимости скорости окисления ряда олефиновых углеводородов W [31, 32] от концентрации гидроперекиси показало, что W — ROOH. Такая пропорциональность возможна лишь в том случае, если образование радикалов происходит при взаимодействии двух молекул гидроперекиси [c.90]

Известно, что стерические факторы не являются единственными факторами, определяющими стереохимию эпоксидирования двойных связей. Наличие также и других влияний было обнаружено при наблюдении, что окисление соединения (65, В = СНз( 0) надбензойной кислотой приводит к ожидаемому 1а,2а-эноксиду, тогда как при аналогичной обработке свободного спирта (65, В = Н) образуется соответствующий 1р,2р-эпоксид [118]. Такой г ис-направляющий эффект приписывается [119] наличию водородной связи аллильной гидроксильной группы с реагентом, как это изображено формулой (66). Взаимоотношение стерического эффекта и влияния водородных связей на реакции эпоксидирования было изучено с использованием в качестве олефина стероидных молекул [120]. [c.344]

Роль среды при окислении органических соединений подробно рассмотрена в недавно вышедшей монографии Эмануэля, Заикова и Майзус [1]. Поэтому мы в этой главе коротко остановимся только на влиянии водородных связей и диполь-дипольного взаимодействия на окисление спиртов, кетонов н кислот. [c.313]

Таким образом, следует ожидать, что фенол и 2,6-дихлорфенол дадут одну полосу поглощения ОН, а Ь-хлорфенол даст две полосы, так как у г с-формы может образовываться водородная связь, а у транс-формы она не образуется. Это было подтверждено экспериментально. Оказалось, что в области обертонов фенол поглощает при 7050 сл 2,6-дихлорфенол — при 6890 см , а о-хлорфенол дает обе эти полосы поглощения, причем вторая полоса намного сильнее первой 144]. Эго указывает на значительное преобладание г нс-формы, вследствие стабилизирующего влияния водородной связи. У жидкого о-хлорфенола максимум поглощения транс-формы появляется при 6620 см . Этот максимум соответствует межмолекулярной связи, которая образуется при димеризации [451 сравнимые данные были получены и в основной области спектра [112, 1131. Аналогичные результаты дало исследование о-метоксифенола, фенилпро-изводных и о-цианофенола [20] кроме того, некоторые замещенные виниловых спиртов тоже дают пару полос, соответствующих двум конфигурациям [481. Для пирока-техинов [751 обнаружен такой же эффект их внутримоле- [c.147]

Небольшие изменения карбонильной частоты, наблюдающиеся при применении различных растворителей, подробно изучались рядом исследователей [96—99]. Причины этих с.мещений не вполне ясны, но, по-видимому, между растворителем и растворенным веществом имеет место какой-то вид электростатического взаимодействия. В тех случаях, когда растворитель может образовывать водородные связи с карбонильной группой, обнаруживается небольшое смещение полосы, которое весьма незначит тьно по сравнению с эффектом взаимодействия, сопровождающегося резонансной стабилизацией. Расмуссен и др. [4] обнаружили, например, что полоса поглощения карбонила диацетонового спирта находится при 1712 несмотря на то что частоты поглощения ОН указывают на наличие сильной водородной связи, а Гров и Уиллис [131 оценивают влияние водородных связей на некоторые карбонильные группы ве.тичиной смещения не более 10 слг. [c.193]

Значительное влияние на нуклеофильную силу реагента в ряде случаев оказывают растворители, особенно тау кие, которые содержат сильно поляризованные связи с водородом (протонные растворители). С такими раство рителями нуклеофильный реагент может образовывать водородные связи за счет тех неподеленных пар электронов, которые необ.ходимы для образования новой ковалентной связи с органическим субстратом. Например, нуклеофил ьный реагент НО в воде или нуклеофильный реагент КО в спирте образуют водородные связи [c.21]

Значения частот, приведенные выще, представляют границы интервалов и получены при использовании в качестве растворителей нитрометана и циклогексана. Если сильные водородные связи отсутствуют, то заметного изменения частоты при переходе от одного растворителя к другому не наблюдается. Наличие такого эффекта, который бывает иногда чрезвычайно мал, было подтверждено другими исследователями. Расмуссен и др. [4] обнаружили, например, что полоса поглощения карбонила диацетонового спирта находится при 1712 см , несмотря на то, что частоты поглощения ОН указывают на наличие сильной водородной связи, в то время как Гров и Виллис [13] оценивают влияние водородных связей на некоторые карбонильные группы величиной смещения не более 10 см . [c.162]

Сальникова Г.М..Яшин Я.И. - В сб. Газ.хроматография.Вып.9.М..НИИТЭХим.1969. 35-40. Влияние водородной связи на удерживаемые объеиы в газовой хроиатографии. (Влияние водородной связи на удерживаеиые объены спиртов С -С в газожидкостной хроиатографии). [c.95]

Влияние водородных связей на относительное удерживание в газо-жидкостной хроматографии на многовалентных спиртах, содержащих -цианоэтильную группу. (Определение дипольных моментов для 39 в-в (изомеры нитрофенолов, эфиры оксибензойных к-ти др.) [c.158]

Сальникова Г.М.,Яшин Я.И. - В сб. Газ.хроиатография.Вып.9.М..НИИТЭХим,1969, 35-40. Влияние водородной связи ва удерживаемые объемы в газовой хронатографии. (Влияние водородной связи на удерживаемые объемы спиртов С -С в газо-жидкостной хромат ографи [c.33]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология