Полиэтилентерефталат вязкость

В полиэтилентерефталат. Реакция с умеренным тепловым эффектом проходит при высокой температуре, достигающей в конце процесса 265° С. Повышенная вязкость заставляет вести перемешивание так, чтобы стенки реактора, через которые происходит перенос тепла от слоя растворенных полимеров, постоянно очищались от образующейся пленки. [c.131]

Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата, если относительная вязкость полимера в о-хлорфеноле при концентрации 0,50 г/100 см равна 1,340. [c.36]

Вопрос. Во сколько раз возрастет вязкость расплава полиэтилентерефталата при 280 С, если молекулярная масса полимера увеличится в 2 раза [c.198]

Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяют по вязкости го раствора, измеренной в капиллярном вискозиметре. Для этого наиболее пригодным оказалось нелинейное уравнение Марка [c.139]

Вязкость расплава является одним из основных показателей, который необходимо учитывать в технологической практике. Вязкость расплавленного полиэтилентерефталата примерно вдвое превышает вязкость поликапро-амида равной молекулярной массы. [c.140]

Грегори и Ватсон [117, 121 — 123] провели широкие исследования течения полиэтилентерефталата в капиллярном вискозиметре. В диапазоне скоростей сдвига от 50 до 1000 с" расплав полиэтилентерефталата ведет себя как ньютоновская жидкость, а при скоростях сдвига 1000—24 ООО с — как псевдопластичная жидкость. Зависимость динамической вязкости расплава от температуры и среднемассовой молекулярной массы выражается следуюш,им уравнением [c.140]

Изменение вязкости расплава при изменении температуры не зависит от величины М , но несколько уменьшается с ростом температуры. Изменение вязкости при изменении не зависит от температуры, но значительно возрастает с уменьшением М . Например, для полиэтилентерефталата с [т ] = 0,6 изменение характеристической вязкости на 0,0025 или температуры на 1 °С вызывает одинаковое изменение вязкости расплава. [c.142]

Одновременно приводятся значения вязкости расплава полиэтилентерефталата г о [в Па - с (П)] при различных температурах для нулевой скорости сдвига [c.142]

Шнеки для переработки полиэфира имеют длинную зону загрузки и короткую зону сжатия (плавления). Давление в выходной зоне в среднем составляет 8—12 МПа (80—120 ат) и зависит от конструкции шнека, частоты его вращения, вязкости полиэфира и температуры расплава. На рис. 7.6 приведен график [10], связывающий производительность, давление и частоту вращения шнека диаметром 45 мм при переработке полиэтилентерефталата с вязкостью расплава 260 Па-с (2600 П) пря 300 Т. [c.192]

Важным элементом шнека этой машины является враш,аюш,ийся наконечник (дорн) с очень малым зазором между ним и цилиндром. Благодаря этому сильно снижается сопротивление осевому потоку расплава, что связано с аномально-вязким характером течения расплава полиэтилентерефталата. Под действием больших скоростей сдвига эффективная вязкость уменьшается. В данном случае речь идет о скоростях сдвига кругового течения. Исследование такого рода течения с учетом автогенного нагрева проведено Бедером [131. [c.194]

Как было уже рассмотрено ранее, важным параметром является температура расплава при формовании. При низких температурах высокая вязкость расплавленного полиэфира обуславливает необходимость высоких давлений при его транспортировке по системе трубопроводов, прядильных блоков и особенно при продавливании через отверстия фильер. Наиболее частым следствием является прорыв расплава через уплотнения фильерного комплекта. Кроме того, установлено [15], что наложение структурного фактора на течение расплава полиэтилентерефталата становится минимальным при подъеме температуры выше 280— 290 °С. В случае формования при температуре 285 °С и выше волокно имеет более равномерную структуру, С другой стороны, слишком значительный подъем температуры ограничен протеканием термической деструкции. [c.196]

Описано [127] огнестойкое волокно из смеси полиэтилентерефталата с 30% гексабромбензола и 5% пентабромбензола в ядре. Оболочка содержит только полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью на 20% ниже, чем в ядре. [c.241]

Ультразвуковые колебания вызывают быстрое уменьшение средних размеров кристаллитов [28]. У образцов полиэтилентерефталата низкой степени кристалличности при воздействии ультразвука в течение 1 ч уменьшается характеристическая вязкость, которая затем увеличивается и через 3 ч превышает первоначальную величину. Характеристическая вязкость образцов с высокой кристалличностью увеличивается с первого момента воздействия ультразвука. [c.254]

В ходе поликонденсации выделяется и отгоняется этиленгликоль. При этом непрерывно увеличивается вязкость расплава и температура его постепенно повышается до 256—260° С (температура плавления чистого полиэтилентерефталата 265°С). [c.98]

Для приблизительной оценки молекулярной массы полиэтилентерефталата можно использовать значения удельной вязкости 0,57о-ного раствора полимера в трикрезоле при 20 ""С [c.157]

Брук [19] сообщил о хроматографическом фракционировании полиэтилентерефталата на колонках из активированного угля. Смесь трифтор-уксусной кислоты и хлороформа 20 80 (по объему) использовали как растворитель, а смесь тех же растворителей 10 90 (по объему) — как проявитель. Для фракционирования применяли большую хроматографическую колонку (66 X 9,1 см). В каждом опыте фракционировали приблизительно 10—15 г полимера. Описаны результаты по фракционированию смеси, содержащей 10% низкомолекулярного и 90% высокомолекулярного полимера. Используя автоматический коллектор фракций, собрали 50 фракций, содержащих приблизительно 60% всего образца. Из них восемь фракций были выбраны наугад для определения характеристической вязкости. Как показывает кривая зависимости на рис. 160, характеристическая вязкость повышается с увеличением суммарного времени истечения. Хотя на основании полученных данных нельзя сделать каких-либо определенных выводов о распределении по молекулярным весам в полиэтилентерефталате, результаты все же показывают, что этим методом можно разделять полимер на фракции, которые весьма существенно различаются по молекулярному весу. [c.328]

Рис. 160. Изменение характеристической вязкости в зависимости от времени истечения для полиэтилентерефталата, фракционированного на колонке из активированного угля [19].

Вязкость расплавов большинства полимеров довольно высока [напр., вязкость расплава полиэтилентерефталата при 280 °С достигает 100 н-сек/.ч (1000 пз)]. Поэтому взаимное перемещение макромолекул на заключительных стадиях П. в р. затруднено, и скорость процесса определяется не столько реакционной сиособностью функциональных групп, сколько подвижностью концов макромолекул. [c.433]

Этими же авторами была изучена кинетика реакции образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов по скорости выделения метилового спирта на первой стадии и по изменению вязкости раствора полимера на второй стадии. Установлено, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка или кобальта, составляла соответственно 9,5 и 10,6 ккал моль. [c.17]

При постепенном повышении температуры некристаллизующе-гося стекла происходит нечто аналогичное внезапной кристаллизации при отжиге, застеклованных кристаллизующихся полимеров типа полиэтилентерефталата. Вязкость убывает по экспоненциальному закону, и системе все легче вернуться к равновесному (для температуры опыта) состоянию, энергия Гиббса которого отлична от энергии Гиббса того состояния, с которого началось замораживание. Эта разность энергий Гиббса и выделяется в виде теплоты [c.89]

На рис. 4.7, а показан фильтр, собранный из дисков Пораль , для тонкого фильтрования полиэтилентерефталата вязкостью 300 Па-с для получения пленок. Раствор или расплав полимера шнеком 1 под давлением подают в корпус фильтра. Полимер проходит с внешней стороны в конические диски 2,. установленные на полом перфорированном валу 3. Отфильтрованный полимер поступает из дисков через отверстия в полый вал, через который выводится из фильтра. Продолжительность непрерывной работы фильтров составляет 1 мес., производительность линии— 10 т/ сут., число пластин Пораль , находящихся в эксплуатации— 100. [c.81]

Четвёртым направлением данной работы явилось использование новых гетероциклических модификаторов на основе производных ароматических MOHO- и дикарбоновых кислот и их ангидридов для улучшения свойств вторичных полимеров и их смесей (например, на основе вторичного полиамида-6 и отходов полиэтилентерефталата - пищевая тара). Модифицированные материалы характеризуются более высокой вязкостью, и повышенными значениями прочности при растяжении и изгибе, увеличенной ударной вязкостью, существенно сниженным водопоглощением. Прочностные характеристики модифицированных вторичных полимеров приближаются к свойствам исходных полимеров. Таким образом подтверждена возможность и выданы рекомендации по утилизации накопившихся отходов пищевой тары с использованием новых модификаторов для получения литьевых изделий. [c.28]

Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэтилентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефталата заметно не снижается в течение 4—5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава [c.87]

Из соотношения Хираи вытекает целесообразность поддержания температуры расплава ближе к нижнему пределу стабильности формования, когда вязкость и поверхностное натяжение больше. Нижний температурный предел, кроме того, благоприятствует сохранению молекулярной массы Полиэтилентерефталата вследствие меньшей термодеструкции. Но во всех Случаях приходится искать компромиссное решение, поскольку при уве.ли-чении температуры плавильного устройства повышается его производительность, ц одновременно до известной степени увеличивается равномерность не-вытянутого волокна на коротких участках [72]. Зависимость коэффициента Вариации показателя двойного лучепреломления на коротких участках [c.119]

Степень предориентации находится в прямой зависимости от молекулярной массы полиэтилентерефталата, поскольку повышение вязкости способствует замедлению дезориентационного теплового процесса, и в обратной зависимости от температуры формования, снижающей вязкость полимера. В среднем при повышении температуры расплава на 5 °С двойное лучепреломление снижается на 0,2-10 . [c.122]

Таким образом, стабильность процесса нитеобразования зависит от точности поддержания уровни температуры, равномерности и вязкости расплава, уровня молекулярной массы полиэфира, технических характеристик и обработки фильеры и, что часто является решающим, чистоты расплава — отсутствия в нем механических включений и гелеобразных веществ. Нередко при нарушениях стабильности процесса стремятся найти причину в отклонении молекулярно-массового распределения данной партии полимера от нормального и, как это не странно, находят различия, выделив 5—6 (реже — до 10) фракций. Неполное фракционирование всегда приводит к более узкому каи ущемуся распределению по молекулярным массам и, как правило, параллельное фракционирование того же образца дает другую картину распределения. В промышленных лабораториях часто применяют менее трудоемкие способы фракционирования, в частности способ турбидиметрического титрования, однако количественные результаты, полученные этим способом, ненадежны. В действительности, молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате всегда шире или близко к статистическому распределению по Флори [20]. [c.198]

Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у вииильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата. [c.135]

Вязкость расплава полиэтилентерефталата в зависимости от молекулярной массы и температуры колеблется в пределах 100—1000 Па-с и может быть приближенно рассчитана для интервала температур 270—300 С по молекулярной массе или по характеристической вязкости раствора полимера в о-хлорфсно-ле при 290 °С [c.157]

Конике [17] определял путем титрования содержание в молекулах полимера концевых гидроксильных и карбоксильных групп Маршалл и Тодд [18] применяли для определения концевых групп в полиэтилентерефта-лате метод сопоставления данных титрования с данными изучения осмотического давления, а Уард [19] использовал метод инфракрасной спектроскопии с применением дейтерирования для определения концентрации концевых групп и, следовательно, молекулярного веса полиэфира. В результате разработки последнего метода было предложено [20] уравнение, связываюш ее характеристическую вязкость [т]] растворов полиэтилентерефталата в о-хлорфеноле и среднечисловой молекулярный вес этого полимера [c.8]

Ограниченные возможности метода определения характеристической вязкости позволяют измерять [т]] с достаточной точностью только до значений около 0,1. Поскольку характеристическая вязкость недеструк-турированного полимера равна приблизительно 0,6, по этим методам удается надежно определить лишь около двух разрывов на каждую цепь. Поэтому в данном случае можно применить статистический метод расчета Куна, согласно которому расщепление по закону случая предполагает, что количество концевых групп в системе увеличивается линейно во времени. Такая закономерность, как было показано, имеет место при катализируемом соляной кислотой гидролизе (рис. VII1-1) и гидролизе в нейтральной среде однако имеются доказательства, что гидролиз полиэтилентерефталата концентрированной серной кислотой протекает не по закону случая, так как при изучении этой реакции оказалось, что при таком способе гидролиза можно выделить мономер — терефталевую кислоту [22]. [c.8]

Введение гидрофильных блоков в макромолекулы гидрофобных полимеров используют для получения волокнообразующих Б. с повышенной восприимчивостью к красителям. Так, блоксоиолимеризация окиси этилена с полиэтилентерефталатом приводит к образованию веществ, сохраняющих высокую темп-ру плавления, вязкость и прочность полиэтилентерефталата, но обладающих повышенной способностью к адсорбции воды и к окрашиванию. Вместе с тем присутствие блоков полиэтиленоксида приводит к снижению темп-ры [c.137]

Как правило, уменьшенпе эффективной вязкости с возрастанием скорости сдвига происходит тем сильнее, чем выше жесткость полимерной цепи, выше молекулярная масса полимера и ниже теми-ра. Наир., В. а. расплавов полиэтилена практически пе проявляется при темп-рах выше 290°С, в ю время как опа в сильной степени выражена для температур 140—200 °С. Поликапролактам и полиэтилентерефталат низкой мол. массы в процессах переработки ведут себя как практически ньютоновские жидкости, и с В. а. этих полимеров можно не считаться. Напротив, прп течении полидисперс-иых каучуков и жесткоцепиых полимеров типа эфиров целлюлозы В. а. проявляется во всем практически доступном наблюдению диапазоне скоростей деформации. Пластификация способствует тому, что область, в к-рой проявляется В. а., сдвигается в сторону низких напряжений и охватывает более широкий диапазон скоростей сдвига. При увеличении скорости сдвига от нуля до значений, характерных для технологич. процессов переработки полимеров (экструзии, литья под давлением, калаидрова-иия и т. п.), в типичных случаях эффективная вязкость в области В. а. снижается в 10 —10 раз. Поэтому показатели вязкостных свойств полимерных систем, определенные в области низких скоростей и напряжений сдвига, часто ока.зываются непригодными для описания технологич. свойств этих систем. [c.283]

Метод резки охлажденных жгутов широко применяют ири Г. полистирола и его ononmiepoB, полиамидов, полиэтилена высокой плотпости, полиэтилентерефталата и др. В тех случаях, когда вязкость расплава незначительна (полиамиды, полиэтпленте-рефталат), жгуты иногда формуют прямо из полимеризатора или из автоклава, снабженного плавильной головкой. [c.319]

При получении полиэтилентерефталата с более высоким молекулярным весом (для кордной нити) поликонденсацию проводят последовательно в трех реакторах одном вертикальном и двух горизонтальных. Первый (вертикальный) реактор состоит из 3—6 камер, образуемых рядом чередующихся колец и дисков. Получение олигомера осуществляется в условиях вакуума (50 мм рт. ст.) при температуре 265°С и интенсивном перемешивании (150 об1мин). Время пребывания реакционной массы в аппарате составляет 15— 20 мин. Приведенная вязкость получаемого при этом низкомолекулярного продукта — 0,Г5—0,20. Во втором (горизонтальном) реакторе установлено 6—8 перегородок, обеспечивающих равномерное движение потока реакционной массы. Вакуум в этом реакторе —5—2 мм рт. ст., температура — 275—280 С. Полимеризация заканчивается в третьем (горизонтальном) реакторе при температуре 275—278°С в глубоком вакууме (0,1 мм рт. ст.). Равномерное продвижение потока расплава полимера через реактор осуществляется с помощью червячного питателя. Приведенная вязкость получаемого при этом полимера достигает 1,0. Расплав полимера направляется на прядение. Время от выхода полимера из последнего реактора до начала-формования волокна составляет 8— 10 мин. В этот период в полимер вводят различные добавки, а также матирующие агенты (двуокись титана) и красители. Свежесформованное волокно наматывается на бобины пли принимается в контейнеры. Предусматривается возможность превращения образующегося полимера в гранулят. [c.349]

Фринд [1112] описал определение характеристической вязкости [т]] полиэтилентерефталата, растворенного в смеси фенола и тетрахлорэтана. Акиеси, Хасимото, Като предложили уравнение [1081] зависимости удельной t и характеристической вязкостий для растворов полиэтилентерефталата в смеси фенола и ж-крезола [c.39]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

В ряде работ приведены данные о растворителях для полиэтилентерефталата, его растворении и набухании, вязкости растворов, фракционировании [1359, 2416 — 2424]. В качестве растворителей для полиэтилентерефталата были предложены диметилмалеинат, хлоруксусная, трихлоруксусная и трифторук-сусная кислоты, метилцианурат [2416], первичные и вторичные амины [1359]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология