Радикалы силикагелями

При увеличении концентрации ПАВ в поверхностном слое образуется своеобразный молекулярный частокол , придающий поверхности совсем иные свойства по сравнению с теми, которыми она обладала до введения в систему ПАВ. Аналогичная картина наблюдается при взаимодействии молекул ПАВ с твердой поверхностью. В качестве примера рассмотрим адсорбцию ПАВ из растворов на угле и силикагеле (рис. ХУ.З). К неполярной поверхности угля обращен неполярный углеводородный радикал молекулы ПАВ, полярная группа погружена в воду. К полярной поверхности силикагеля молекулы ПАВ ориентированы своей полярной группой, неполярный радикал обращен к неполярному растворителю-бензолу. Чем меньше растворимость в данном [c.194]

Хроматографическое разделение радикала и комплекса на силикагеле нли других носителях делает такой подход универсальным в отношения природы реагента и радиоспектроскопических свойств металла. [c.723]

Показано, что процесс окисления можно интенсифицировать путем добавления в систему силикагеля или стабильного нитроксильного радикала (2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-3-имидазолин-3-оксид-1-оксил). [c.13]

В этом случае олеат натрия будет адсорбироваться на поверхности твердой частицы своей полярной группой, направляя углеводородный радикал в сторону бензола. Тем самым поверхность силикагеля становится гидрофобной, бензол ее смачивает, и суспензия стабилизируется. [c.204]

В зависимости от природы органического радикала Н могут быть получены разные сорбенты. Условно химически модифицированные силикагели можно отнести к одной из двух групп — [c.31]

Экспериментальным подтверждением сделанных выводов служат результаты работы [20] но исследованию влияния природы и размера органических радикалов модифицирующего слоя на их адсорбционные свойства. Было показано, что по мере увеличения размеров радикала, т. е. с ростом расстояния молекул адсорбата от кремнеземного остова, уменьшается адсорбционная способность модифицированного силикагеля. [c.152]

В работе [100] использовалась другая химическая реакция для получения инертной поверхности кремнеземов, покрытой ме-тильными группами. Сначала поверхность силикагеля, как и в работе [96], обрабатывалась хлористым тионилом с получением на поверхности групп 81—С1, Далее производилась реакция с этими группами магнийорганических соединений, содержащих метильный радикал. [c.140]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

Продукт глубокого обезвоживания, очевидно, представляет собой свободный кремнекислородный макрорадикал [SiOa] ", так как он может, например, присоединить молекулу НС1 или U. Последняя сравнительно легко диссоциирует на атом С1 и не очень активный радикал ССЦ. Действительно, в результате контакта при нагревании до 180° С силикагеля с I4 в составе силикагеля были обнаружены функциональные группы =Si — I3 и = Si —С1. [c.181]

Для р-ров ПАВ в неполярных р-рителях на границе с воздухом, в отличие от водных р-ров, с увеличением длины углеводородного радикала р-римость ПАВ возрастает. При адсорбции из углеводородного р-рителя на границе с водой размер углеводородного радикала практически не влияет на П. а. Напр., для жирных к-т работа адсорбции определяется переносом гл. обр. группы СООН из объема неполярной среды на границу раздела фаз. Аналогично протекает адсорбция жирных к-т из неполярных р-рителей на твердых полярных адсорбентах, напр, силикагеле. С увеличением мол, массы к-ты адсорбция даже уменьшается, т. к. высшие [c.584]

Для адсорбции ПАВ из неполярных растворителей (бензола, толуола и т.д) следует использовать гидрофильный адсорбент — силикагель (ЗЮа), глину и т. д. Ориентация молекул ПАВ такова, что неполярный углеводородный радикал направлен в неполярный растворитель, а полярная часть молекулы взаимодействует с полярным адсорбентом. В этом случае выполняется неравенство Ес,н, < ЕпАВ <Етв- [c.65]

Силикаты типа цеолитов приготовляются в смеси с носителями, иапример инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть когорых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, соли, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов Си, Ре, N1, Со, А1, Т1). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы соедииения щелочных и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой илн комплексный кислотный радикал, включающий элементы Сг, V, Ш, и, Мо, Мп, Та, НЬ, ЗЬ, 5е, Те, Р. В1, Зп, С1, Р1, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения Си, Ag, Аи, В , Ве, 2п, Сс1, В, А1, редких земель, Т1, 2г, Зп, РЬ, ТЬ, N5, ЗЬ, Та, Сг, Мо, [c.491]

Для обращенно-фазовой ТСХ применяют пластины с алкилмо-дифицированными силикагелями RP2, RPa и RPia с привитыми углеводородными неполярными фазами. В качестве элюентов используют смеси полярных растворителей спирты, ацетонитрил, ацетон, диоксан, эфир, смешанные с водой в разных соотношениях. Вещества элюируются в порядке увеличения полярности (более полярные — быстрее). Сила элюента увеличивается с уменьшением полярности. Чем больше элюирующая сила (Я), тем растворитель — более слабый элюент. Механизм разделения основан как на гидрофобных силах, вытесняющих неполярное вещество из водного элюента, так и на ван-дер-ваальсовых взаимодействиях углеродной части молекулы разделяемых соединений и алкильных радикалов адсорбента. С увеличением длины алкильного радикала взаимодействие увеличивается. [c.345]

К раствору 61,5 г NaOH в 600 мл воды прикапывают 7,68 мл брома при температуре —2—5 и затем прибавляют раствор 4,26 г кетон-радикала 1 в смеси 100 мл воды, 50 мл метанола и 10,5 г едкого натра. Через 20 мии добавляют водный раствор 2 г NajSjOa, реакционную массу нагревают до 25—30° и выдерживают 30—40 мин. Смесь фильтруют и к фильтрату при охлаждении добавляют 150 мл H 1 до pH 2. Осадок отфильтровывают и получают 2,65 г (40 %) 4-бром-3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролии-1-оксила, т, пл. 232—233,5°. Полученную кислоту суспендируют в 60 мл эфира, добавляют 2 мл пиридина и при охлаждении добавляют за 15 мин 4 мл тионил-хлорида в 20 мл афира. Реакционную массу перемешивают при 0° в течение 30 мин и 2 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и фильтрат упаривают при температуре ниже 25 . Остаток растворяют в бензоле и фильтруют через силикагель. После упаривания получают 2,26 г (81 %) хлорангидрида, т. пп. 73—75°. [c.32]

Спектр СВдОО может быть индентифицирован со спектром радикала СВаОЗ , стабилизированного на поверхности силикагеля. [c.231]

На основании кинетического а нализа окисления метана на силикагеле и окиои алюминия, данных по раздельному калоримет-рированию и данных ЗПР следует придти к выводу, что основные стадии ( появление метильного радикала и его взаимодействие с кислородом с образованием перекионого радикала) протекают при окислении метана на поверхности катализаторов (доля гомогенной реакции всего 10%). Формальдегид тоже образуется на поверхности, но, десорбируясь в объем, окисляется там по радикально-цепному механизму, описанному на стр. 105. [c.117]

Для сравнения адсорбции на пористом и непористом адсорбенте были использованы образцы КСК-2 и БС-1, обладающие, как это видно из табл. 1, близкими значениями степени гидратации. Как следует из рис. 1А, полученные из обоих образцов данные качественно не отличаются друг от друга. В том и другом случае по мере роста углеводородного радикала наблюдается падение предельного значения адсорбции и смещение его в область меньших концентраций, что находится в согласии с теорией [13]. Подобные же результаты были получены на этом образце силикагеля при использовании в качестве растворителя н-гептана (рис. 2), за исключением данных для ограниченно растворимого в гептане метилового спирта, изЬтерма для которого имела 5-образную форму [16]. Сравнение этих изотерм с изотермами, приведенными на рис. 1, показывает, что замена растворителя не оказывает существенного влияния на величину адсорбции изученных спиртов. Если считать, что наблюдаемое снижение предельно адсорбированного количества в гомологическом ряду может быть вызвано конкуренцией молекул растворителя, то адсорбция последнего, очевидно, будет увеличиваться по мере уменьшения адсорбции спирта, т. е. при переходе к высшим спиртам. С целью оценки адсорбции растворителя в этих системах изотерма адсорбции октилового спирта а силикагеле была продолжена в область высоких концентраций. При экстраполяции ее наклонной части до пересечения с осью абсцисс получалось значение, близкое к концентрации чистого спирта. Поскольку такая экстраполяция не может дать достаточно точных результатов, был проведен ряд дополнительных опытов по определению адсорбции ССЦ из его растворов в октиловом спирте. В интересующей нас облети концентраций в пределах ошибок измерений заметной адсорбции не было обнаружено. [c.115]

А для ара-феинлендиамнна в спиртовом растворе. Полоса при 4680 А отнесена к катион-радикалу семихинона (NH2 6H4NH2) спектр которого в водном растворе обнаруживает максимум при 4620 А. Особенно важно, что в этом случае существование катион-радикала на поверхности было подтверждено появлением сигнала в спектре электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Поскольку ии полоса поглощения, ни сигнал ЭПР не были получены для пара-фенилендиамина, адсорбированного на силикагеле, содержащем протонную кислоту, было предположено, что в системе с алюмосиликатом ответственной за образование катион-радикала является кислота льюисовского типа. [c.65]

Элюируемые из слоя силикагеля в виде одного пика на хроматограмме 2,4-диалкил- и о-моноалкилфенолы перераспределяются следующим образом сначала на подъеме и вершине пика концентрируются 2,4-диалкилфенолы, более адсорбционно-способные о-моноалкилфенолы выходят поздне . —- в опускающейся части пика. Группа о-моно-алкилфенолов в свою очередь разделяется на силикагеле на часть, имеющую преимущественное присоединение к бензольному кольцу в середине цепи алкильного радикала, и на часть, имеющую преимущественное присоединение к бензольному кольцу вторым атомом углерода цепи алкильного радикала. Причем первая часть алкилфенолов по сравнению со второй менее адсорбционноспособна и выходит нз слоя силикагеля непосредственно после диалкил замещенных фенола. 120 [c.120]

На хроматограмме получают (см. рис. 15) пики моноалкилфенолов с различной длиной алкильного радикала, что позволяет по площадям пиков оценить фракционный состав. Учитывая, однако, смещение максимума молекулярно-массового распределения, полученное при анализе последовательно элюируемых из слоя силикагеля моноалкилфенолов (см. разд. 1.5.1), для разделения следует подавать усредненную пробу всей соответствующей группы моноалкилфенолов. Необходимо также учитывать, что группа о-моно-алкилфенолов на хроматограмме занимает область меньших объемов удерживания, чем группа ге-моноалкилфенолов с той же областью изменения длин алкильных радикалов. При их совместном присутствии происходит наложение части пиков. [c.130]

С увеличением степени разветвленности алкильного радикала в рядах высокомолекулярных о- и п-моноалкилфенол6в значения увеличиваются при разделении на силикагеле 1289]. Следует отметить, что в это л же направлении уменьшаются величины удерживания на неполярной жидкой фазе (апиезон Ь) при газо-жидкостном хроматографировании [290 ] и объемы элюирования при жидкостного хроматографировании на полярных адсорбентах [289]. [c.133]

Данная закономерность наблюдается также и на силикагеле, модифицированном монофенил- и дифенилдихлорсила-нами образец, содержащий две фенильные группы, проявляет меньшую сорбционную способность к парам воды и бензола, чем образец с одной фенильной группой [19]. При этом наблюдается определенная закономерность изменения предельно-сорбционного объема (Уз) от величины радикала модифицирующих молекул чем больше число углеводородных групп в метил- или фенилсилильных радикалах, тем меньше У , и, наоборот, эти различия сокращаются по мере уменьшения углеводородной части модифицирующего агента. Иначе говоря, чем больше инертная группа прививки, тем меньше веро- [c.149]

Различие в степени гидратации единицы поверхности кремнезема не может не оказать влияния на адсорбцию и энергию адсорбции веществ, способных образовывать водородные связи с гидроксилами на поверхности. С этой целью мы провели систематические исследования адсорбции паров воды [9] и метилового спирта [10] на изученных образцах силикагеля. Из полученных данных следует, что начальные участки как изотерм первичной адсорбции, так и соответствующих изотерм десорбции и вторичной адсорбции располагаются таким образом, что при одних и тех же pIPs величины адсорбции, рассчитанные на единицу поверхности, не одинаковы. Более гидратированной поверхности соответствуют большие величины адсорбции и наоборот. На рис. 3 представлена зависимость величин адсорбции паров воды и метилового спирта (а) от степени гидратации поверхности при p/ps = 0,1. Видно, что адсорбция линейно убывает с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Зависимость адсорбции паров метилового спирта от степени гидратации при этом меньше, чем для воды. Экстраполяция этих прямых к оси ординат показывает, что по сравнению с водой мы имеем в этом случае значительную адсорбцию паров метилового спирта. Это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции последнего, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированными участками поверхности. [c.418]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Такая обработка не годится,- однако, для соединений типа RHgX (где X — галоген, а К органический радикал) вследствие летучести галогенидов ртути. В этом случае рекомендуется следующий ход анализа. Навеску в 0,2—0,3 г пробы помещают в коническ]гю колбу емкостью 300 мл, прибавляют 40 мл ледяной уксусной кислоты, обрабатывают 2 мл брома и дают постоять 20 мин. Вставляют в горло колбы маленькую воронку с обрезанной трубкой, прибавляют 3 мл соляной кислоты и восстанавливают ртуть, прибавляя небольшими порциями цинковую пыль при температуре ниже 50° С. По исчезновении окраски брома прибавляют избыток цинковой пыли и дают раствору стоять 3 ч или, лучше, оставляют его на ночь. Затем прибавляют 0,5 г тонко измельченного силикагеля для удаления коллоидной ртути и декантируют при слабом отсасывании через тигель Гуча, в который предварительно укладывают довольно толстый слой асбеста, покрытый слоем тонко измельченного силикагеля. Осадок несколько раз промывают декантацией и затем переносят обратно в колбу или весь тигель, или же только слой асбеста с находящимся на нем осадком и обмывают тигель над колбой 20 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. По око15[чании реакции прибавляют, 10 мл азотной кислоты, слабо нагревают до растворения всей ртути и приливают концентрированный раствор перманганата до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин. Удаляют избыток перманганата, прибавляя но каплям свежеприготовленный раствор сульфата железа (И), и далее ведут анализ, как описано на стр. 248. [c.245]

Исследование спектров молекул, адсорбированных облученными катализаторами, методом электронно-парамагнитного резонанса показало, что активными оказались только те катализаторы, которые адсорбировали радикал СбН , образующийся из циклогексана. Различие в действии о-блучения на твердые тела разной электронной структуры объяснило устойчивость возникающих активных центров. При 0 блучении у-лучами образуются дефекты, которые быстро исчезают в хоропгах проводниках тока (окислах цинка или никеля) и живут долгое время в плохих проводниках (силикагеле, окиси алюминия). [c.105]

В ряде случаев при гетерогенном каталитическом окислении углеводородюв используется окислитель, генерирую(щий активные формы анион-радикала кислорода. Например, с помощью N 0 проведено г кисление метана и этана в опирты и альдегиды на оксидах ряда металлов (Мо, Со, V, W, Сг, Fe и Др.), нанесенных на силикагель [13—20]. Предложен механизм гетерогенного превращения углеводородов в присутствии N2O, которому отводится роль источника окислителя, [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология