Оксалаты соосаждением

Радиоактивные изотопы применяют для исследования распределения какого-либо элемента в данном веществе. Например, при добавлении радиофосфора Р (период полураспада 14,3 дня) можно судить о распределении фосфора в образце стали. По изотопам также можно судить о распределении в организме животного фосфора, стронция кобальта. Это — метод меченых атомов. Меченые атомы позволяют определять растворимость солей свинца — фторида, оксалата, сульфата (В. И. Спицын, 1917 г.), ионный обмен, экстрагирование, соосаждение, самодиффузию. [c.533]

Соосаждение с оксалатом лантана [c.281]

В случае присутствия в растворе больших количеств карбонатов и оксалатов применение ферроцианида цинка малоэффективно [286] из-за частичного растворения последнего соединения. Было отмечено [313] благоприятное воздействие нитрата алюминия на соосаждение цезия. [c.330]

Метод не эффективен вследствие частичного соосаждения марганца с оксалатом тория. [c.152]

Фосфат- и арсенат-ионы не соосаждаются при осаждении кальция оксалатом из кислой среды и медленной нейтрализации аммиаком. Для предотвращения соосаждения хромат- и иодат-ионов рекомендуется двукратное осаждение. Соосаждение анионов сильнее в горячих растворах, чем в холодных, в отличие от соосаждения катионов [272]. [c.30]

Для предупреждения соосаждения кальция в пробу вводят карбонат натрия перед прибавлением ш елочи [475]. При этом кальций осаждается в виде карбоната, который при титровании растворяется. Имеются работы, в которых рекомендуется мало-перспективный метод отделения кальция осаждением в виде оксалата, сульфата, вольфрамата [721], молибдата [790] с после-дуюш им раздельным определением кальция и магния. [c.52]

Цикл завершается специфичной для рзэ реакцией осаждения оксалатов из умеренно кислых растворов. Ни один из известных катионов, кроме тория, не дает этой реакции в данных условиях, однако некоторые элементы, например Са, Zn, Pb, u, d, Ag, способны к соосаждению, что может повести к загрязнению группы рзэ. [c.44]

Соосаждение рзэ с оксалатами посторонних элементов. Вопрос [c.69]

Таким образом, метод соосаждения с оксалатами оказывается чрезвычайно полезным при выделении таких количеств рзэ, которые не поддаются прямому осаждению оксалат-ионами. Параллельно с этим довольно эффективно отделяется ряд примесей, следую-щих при обычном осаждении за рзэ. Для большего усиления селективности выделения рзэ может быть перспективным сочетание соосаждения с принудительным удерживанием примесей в растворе при помощи комплексообразования. [c.70]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

Определение Th. При определении тория в фосфатных рудах его предварительно отделяют от сопутствующих элементов соосаждением с оксалатом кальция. Проведению анализа не мешает 30-кратное количество РЗЭ [218]. [c.179]

Предварительное концентрирование соосаждением на оксалатах [21] [c.147]

Для разделения щелочноземельных элементов используют метод осаждения оксалатов, карбонатов и сульфатов [2, 3]. Недостатком указанного метода является соосаждение элементов, с одной стороны, и неполное выделение осадка, особенно в случае микроколичеств, — с другой. [c.55]

Определение тория в почве, растениях и в воде основано на предварительном его извлечении из пробы путем соосаждения с кальцием в виде оксалата, очистке от примесей на анионите АВ-17 с последующим фотометрическим анализом с арсеназо III. Чувствительность метода — 2 10 г/проба погрешность — (+10) % [23]. Анализ на содержание тория в золе костей и молоке также основан на соосаждении его с оксалатом кальция с последующим фотометрическим измерением с реактивом Торон . Чувствительность метода — 10 г/проба погрешность — ( 20) %. [c.285]

Другой осадок, проявляющий заметную тенденцию к захвату посторонних ионов, — это моногидрат оксалата кальция 4э. Окклюзия оксалата натрия больше, чем окклюзия оксалата калия, и приблизительно такая же, как окклюзия оксалата аммония, что находится в соответствии с адсорбируемостью этих соединений на поверхности оксалата кальция. Как и следовало ожидать, окклюзия щелочных металлов больше в том случае, когда осаждают при избытке оксалата. В табл. 21 представлены результаты осаждения оксалата кальция при комнатной температуре и при 100° С. Соосаждение хлорида, бромида и иодида с оксалатом кальция очень незначительно, как и следовало ожидать в связи с высокой растворимостью галогенидов кальция. [c.205]

Соосаждение с оксалатом кальция [c.205]

Применительно к колориметрическому методу можно считать, что в осадке оксалата кальция, образованном в слабокислом растворе, ионы Са + и СЮ1 находятся в теоретическом отношении друг к другу, хотя в действительности он содержит небольшой избыток оксалата (соосажденные оксалат аммония или щавелевую кислоту) осадок, образованный в первоначально аммиачном растворе, будет содержать меньше оксалата, чем следует (отно- [c.264]

Применительно к колориметрическому методу можно считать, что в осадке оксалата кальция, образованном в слабокислом растворе, соотношение концентраций ионов Са + и СгО " является теоретическим, хотя в действительности в осадке содержится небольшой избыток оксалата (соосажденный оксалат аммония или щавелевая кислота) осадок, образованный в первоначально аммиачном растворе, будет содержать несколько меньше оксалата, чем следует (соотношение Са/С204 порядка 1,01). Натрий довольно легко соосаждается с оксалатом кальция, чем и обусловлены немного завышенные результаты (- 1%), если натрий присутствует в высоких концентрациях. Влияние магния может быть более значительным в зависимости от его количества ошибка может быть положительной или отрицательной, на что уже указывалось выше. В присутствии сульфатов в достаточных количествах результаты получаются также заниженными из-за соосаждения сульфата кальция. Фосфаты почти не соосаждаются с оксалатом кальция, если осаждение оксалата кальция производят в первоначально слабокислой среде. [c.330]

При последующем осаждении осадок выделяется в чистом виде, а постороннее, загрязняющее вещество медленно осаждается после того, как осадок уже сформирован, т. е. осадок загрязняется малорастворимым веществом. Например, если осаждать Са - оксалатом аммония в присутствии Mg +, то выделяется осадок СаС204-Нг0, а оксалат магния остается в растворе. Но при выдерживании осадка оксалата кальция под маточным раствором через некоторое время он загрязняется малорастворимым оксалатом магния, который медленно выделяется из раствора. Это происходит потому, что вблизи поверхности осадка за счет адсорбционных сил повышается концентрация С2О4 и превышается ПР оксалата магния. Загрязнения осадков за счет совместного осаждения малорастворимых соединений и последующего осаждения их можно избежать, прибегая к определенным приемам работы. Поэтому в дальнейшем будут рассмотрены лишь случаи загрязнения осадков в результате соосаждения. [c.108]

Как известно, Са + в гравиметрическом анализе осаждают D виде оксалата кальция СаСгОд-НгО. Если в растворе присутствуют также Mg2+-H0Hbi (что обычно бывает при исследовании природных соединений и продуктов производства), то вследствие соосаждения и последующего осаждения получается осадок, сильно загрязненный примесью Mg 204. Чтобы освободиться от этой примеси, полученный осадок отфильтровывают, промывают и растворяют в соляной кислоте. При этом получают раствор, в котором концентрация магния значительно ниже, чем в первоначальном, поскольку при осаждении было соосаждено только сравни- [c.118]

Экстракцию серным эфиром используют и для вьщеления Np. Метод основан на извлечении Np совместно с U и Ри после их окисления персульфатом аммония в присутствии AgNOs и последующем восстановлении Np(VI) до Np(lV), который остается в маточном растворе Окончательное вьщеление Np проводят соосаждением с гидроксидом и оксалатом лантана. Предел обнаружения (3-5) Ю " Ки/препарат. Активность Ыр рассчитывают по площади пиков на у-спектрах с энергией 228 или 277 кэВ. [c.310]

Послеосаждением называют постепенное осаждение какой-то примеси на поверхности первоначального осадка. Если при соосаждении основной компонент и примесь переходят в твердую фазу вместе, тогда при послеосаждении сначала выпадает осадок основного компонента, а потом осаждается примесь. Выпадение осадка основного компонента вызывает осаждение примеси, образующей в данных условиях довольно устойчивый пересыщенный раствор. В качестве примера может служить послеосаждение оксалата магния при осаждении оксалата кальция. Если в растворе присутствуют только ионы магния, осадок может и не образоваться, хотя раствор пересыщен. Однако после осаждения оксалата кальция на поверхности этого осадка постепенно осаждается оксалат магния. [c.130]

Имеет значение и требуемая точность анализа. Высокая точность достигается обычно за счет большого увеличения продолжительности анализа, обусловленного проведением многих дополнительных операций. Так, кальций в силикатах нередко определяют после осаждения в виде оксалата кальция в присутствии магния последний в большей или меньшей степени соосаждается с СаСг04. Рели высокая точность не нужна, тогда соосаждением небольших количеств магния можно пренебречь. Наоборот, при очень точных определениях следует уменьшить соосаждение магния, для чего осадок персосаждают, на это затрачивается дополнительное время. [c.36]

Наблюдается соосаждение калия с осадками натрий-цинк уранилацетата [1949], оксалатов кальция (1765] и магния [1535]. 8-оксихинолината магния [1535], сульфида железа (1935], аммо-ний-магнийфосфата [674, 1535], фосфата кальция [1271] и других малорастворимых соединений (1073, 2651] [c.148]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

При анализе монацита тории и р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой и таким образом освобождаются от фос форной кислоты и циркония. Промытые оксалаты переводят едким кали в гидроокиси, которые после отмывания от щелочи растворяют в разбавленной HNO3 (1 5), и полученный раствор упаривают досуха для полного удаления HNO3. Перед осаждением тория м-нитробензойной кислотой восстанавливают церий двуокисью серы для предотвращения соосаждения его с торием. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты [1232, 1436] и используется для определения тория в минералах [282, 889]. [c.44]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

Соосаждение посторонних примесей с оксалатам рзэ. Несмотря на то, что осаждение оксалатов рзэ применяется довольно часто, вопрос о соосаждении примесей освещен в литературе очень слабо. Хорошо известно, что сами рзэ могут соосаждаться друг с другом в любых соотношениях при количественном осаждении. Некоторые небольшие различия в растворимости проявляются лишь при фракционном осаждении с недостатком осадителя [911, 1020]. В рассматриваемых случаях они не играют заметной роли. К рзэ по свойствам ближе всего примыкают ТЬ и трехвалентные трансурановые элементы, особенноСт и Ат. Оксалат ТЬ даже менее растворим в кислых средах, чем оксалаты элементов иттриевой группы, поэтому при осаждении он количественно выделяется с рзэ. Аналогично ведет себя Аш [1089]. [c.68]

Лучше всего изучено соосаждение рзэ с СаС204.Н20, образующимся в растворе при 100° С. При осаждении оксалата кальция из уксуснокислого раствора в присутствии 50% Е10Н (pH 2) на 30 мг Са можно выделить полностью не только свободные от носителя рзэ и У, но даже и весовые их количества (до 0,25 мг). При этом было выяснено, что соосаждение связано с адсорбционным механизмом захвата [1666, 1667]. Одновременно происходит отделение рзэ от Р02 , Ве, А1, 2г, Ре, ТЬ и и. Суммарное количество перечисленных элементов-примесей может превышать количество рзэ в сотни раз. При более низких температурах осаждения оксалата наряду с моногидратом СаС204-Н20 выделяются и высшие гидраты этой соли, один из которых способен образовывать с рзэ смешанные кристаллы, благодаря чему можно повысить количество соосаждающегося вещества [1667]. [c.70]

Фосфаты можно осаждать из гомогенного раствора, так же как оксалаты, используя эфиры фосфорной кислоты, например С4Н9)Н Р04 [1490]. Этот метод использован при количественном соосаждении Pu с фосфатом Се "". [c.81]

Определение ультрамалых количеств рзэ в воде. Концентрирование из минеральных вод можно осуществлять экстракцией дити-зоном или диэтилдитиокарбаминатом при соответствующем значении pH [757]. Выделенные концентраты затем анализируют спектрохимически на ряд элементов, в том числе на Се и . Для концентрирования из морских вод [45] предложено проводить осаждение с метиловым фиолетовым, при котором захватываются многие микроэлементы. Далее при соосаждении на оксалате Са выделяется более определенная группа элементов, и, наконец, при обработке активированным углем, рзэ освобождаются от загрязнений, которые мешают завершающему анализ колориметрическому определению с арсеназо I. [c.227]

Анализ соединений Ве. Окись бериллия с 1—4% Y анализируется прямым рентгенофлуоресцентным методом со стандартом сравнения Rb l и средней ошибкой 6% [1983]. Для сплавов Ве сложного состава, содержащих Се и другие элементы, целесообразно пользоваться ионообменными методиками разделения [1202]. Анализ очищ,енного Ве и его соединений можно проводить только с предварительным концентрированием примесей, которое можно осуществить при соосаждении с носителем, например, с оксалатами Са [1668] или Th [1321] или с фторидами и Mg [1203]. После отделения носителей следует спектральное определение индивидуальных рзэ. [c.240]

В случае образования осадка коллектора в мелкокристаллической форме с сильно развитой поверхностью может наблюдаться соосаждение микрокомпонентов не только в результате объемного распределения, т.е. различного рода сокристаллизации, но и благодаря поверхностнообъемному и поверхностному распределению, включающему первичную, вторичную и внутренюю адсорбцию, а также механический захват при высокой скорости формирования осадка. В [21, 22] систематизированы многочисленные конкретные (в основном по решению радиохимических задач) примеры распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, обусловленного отдельными видами адсорбции. В радиохимии основное внимание уделяется селективному соосаждению по механизму объемного распределения. В аналитической химии предпочтение отдается гру1шовому концентрированию на осадках-коллекторах. Наиболее типичные химические формы осадков, используемые при гру1лповом соосажде-нии приведены в табл. 3.29. В табл. 3.30-3.39 приведены данные по предварительному концентрированию соосаждением на гидроксидах, сульфидах, сульфатах, фосфатах, фторидах, оксалатах, веществах в элементарном виде, органических веществах и металлических носителях, на чистых органических веществах с указанием соосаждаемых микроэлементов, объектов и условий проведения эксперимента [21]. [c.140]

Особый случай старения наблюдается для оксалата кальция, который при комнатной температуре осаждается в виде смеси дигидрата и тригид-рата. При нагревании эти продукты становятся метастабильными по отношению к моногидрату. В результате превращения метастабильных модификаций в устойчивую форму — моногидрат — соосажденные примеси при нагревании в основном удаляются. [c.16]

Осаждение оксалата кальция. Осаждение ионов кальция в виде оксалата кальция может быть проведено из нейтральных, аммиачных или кислых растворов. В первых двух случаях наряду с образованием осадка СаСа04 наблюдается значительное соосаждение посторонних веществ. При осаждении ионов кальция в кислом растворе осадок получается более чистым. При прибавлении оксалата аммония к кислому раствору соли кальция в зависимости от степени кислотности выпадает только часть оксалата кальция или осадок может совсем не выпасть. Вследствие малого перенасыщения раствора в отношении оксалата кальция осадок получается крупнозернистым. При последующем медленном добавлении раствора аммиака к горячему раствору оксалат кальция выпадает полностью. При этом также получаются относительно крупные кристаллы СаС204. Такой осадок хорошо осаждается, отделяется фильтрованием и промывается. Поэтому обычно осаждение кальция проводят в солянокислой среде (рН = 3,5—4,5) и затем раствор нейтрализуют аммиаком. [c.205]

Переработка отходов от Редокс-процесса отличается главным образом тем, что кристаллизация квасцов для отделения цезия производится в начале процесса. Короткоживущие продукты деления выделяют отдельно из свежеоблученного урана. Из раствора урана, после извлечения йода и ксенона, выделяют цирконий и ниобий адсорбцией на силикагеле, затем отделяют уран экстракцией трибутилфосфатом. Далее отделяют редкие земли от щелочных земель соосаждением с оксалатом лаптана и разделяют обе группы на индивидуальные продукты деления при помощи ионного обмена. Из короткоживущих изотопов получают МЬ , Ва , [c.23]

Дальнейшая переработка осадка производится следующил образом. Оксалат разрушают нагреванием с азотной кислотое я полученный раствор обрабатывают озонированным кислородом для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем церий извлекают в радиохимически чистом состоянии экстракцией органическим растворителелз. Из водной фазы после извлечения церия выделяют стронций соосаждением с нитратом кальция в концентрированной азотной кислоте. Путем последовательных переосаждений осадка нитратов стронций отделяют от кальция, а раствор используют для извлечения радиоактивных редкоземельных элементов. [c.24]

В классическом гравиметрическом методе определения кальция осаждением его в виде оксалата в присутствии магния обычно рекомендуют прибавлять такое количество оксалата, которого будет достаточно для его соединения с кальцием и магнием, чтобы избежать недо-осаждения оксалата кальция. При этом всегда имеется некоторый риск загрязнения осадка оксалата кальция в результате соосаждения, а также последующего осаждения малорастворимого дигидрата оксалата магния. Механизм осаждения оксалата магния из пересыщенных растворов изучили Пейсач и Бриская [13]. Они показали, что скорость осаждения оксалата магния из пересыщенного раствора после образования центров кристаллизации является скоростью первого порядка и зависит от концентрации оксалата магния, но скорость образования центров кристаллизации очень низкая и является скоростью третьего порядка. [c.76]

Соосажденные оксалаты Си и Mg (50% Си) и Си—гп (20% Си). Первый катализатор селективен при 220—290" С, второй — при 220— 230° С [506] [c.918]

После отделения осадка гидроксида в фильтрате остаются кальций и магний в виде растворимых солей. В этом растворе их можно определять комплексонометрически (см. гл. X), причем сначала при pH = 10 оба иона титруются вместе с индикатором эриохромом Т, затем при pH = 12 после осаждения Mg + в виде Mg (ОН) 2 титруется только Са " с индикатором мурексндом. В этом же растворе оба иона можно определить весовым способом после осаждения кальция в виде СаСг04-Н20, а магния — в виде MgNH4P04, принимая необходимые меры, чтобы избежать соосаждения значительного количества Mg + осадком оксалата. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология