Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Радиальное распределение ионов

    Основное затруднение, возникающее при расчете потенциальной энергии иона, обусловливается неопределенностью радиального распределения ионов с зарядом противоположного знака. Но если количественная интерпретация этого явления затруднительна, то качественная картина достаточно ясна. Вокруг каждого иона в растворе находятся одноименно и противоположно заряженные ионы. Статистически в окружении иона преобладают ионы противоположного знака. Пока центр тяжести электрических сил ионной атмосферы совпадает с положением иона, равнодействующая этих сил на ион равна нулю. Но как только ион вследствие какой-либо причины окажется смещенным, появляется сила, стремящаяся возвратить его в прежнее положение. Ионная атмосфера уменьшает свободу передвижения иона. [c.13]


    Используя радиальную функцию распределения ионов вблизи центрального иона, Н. Бьеррум рассчитал вероятность W нахождения иона в некотором сферическом элементе объема толщиной с1г на расстоянии г от центрального иона и обнаружил, что зависимость [c.46]

    Теории растворов сильных электролитов. Для термодинамического описания растворов электролитов необходимо знать внутреннюю- энергию этих систем. Она может быть найдена, если известны знергия взаимодействия между ионами и функция их радиального распределения в растворе. [c.233]

    Наибольший вклад в когерентное рассеяние вносят внутренние электроны атома. Внешние электроны атома обусловливают интенсивное когерентное рассеяние при малых углах. Это отчетливо видно из рис. 2.3,а, на котором представлено радиальное распределение электронной плотности 15 25 2р 35 3р электронов иона К . Там же показаны (рис. 2.3,6) соответствующие им /-кривые рассеяния. Из рисунка видно, что чем дальше от ядра находится данная группа электронов, тем быстрее убывает соответствующая ей /-функция с углом рассеяния. Действительно, сравнивая /-кривые для Ь -,25 - и Зз -электронов иона K видим, что значение/1 , обусловленное рассеянием Ь -электронов (Г1 = 0,03 А), почти не изменяется с углом рассеяния / п — кривая, обусловленная рассеянием 25 -электронами г = 0,18 А), монотонно спадает, в то время как для /з -кривой (гз = 0,6 А) характерно быстрое убывание с переходом в область отрицательных значений с последующей сильно затухающей осцилляцией около оси абсцисс. Амплитуда суммарного рассеяния иона [c.31]

    Электрическое поле вокруг частицы — самосогласованное поле. Однако при малых плотностях электронов и ионов (по сравнению с плотностью незаряженных частиц в газе) радиальное распределение электронов и ионов будет в основном определяться диффузией и электрическим полем частицы  [c.162]

    На этом рисунке совершенно явственно можно различить К-, Ь- и М-оболочки , причем внешняя часть атома полностью определяется размерами внешней (в данном случае М) оболочки. Ясно, что независимо от того, какой смысл вкладывается в понятие размер атома , его радиус всецело определяется размерами внешней электронной оболочки. Фактически расчеты радиального распределения представляют собой основу теоретических оценок атомных и ионных радиусов, которые зависят от числа электронов и от заряда ядра. По мере увеличения заряда каждая электронная оболочка сдвигается к ядру, в результате чего атомы благородных газов, находящиеся в конце каждого периода периодической таблицы, имеют наименьшие ра- диусы, а атомы щелочных металлов, находящиеся в начале каждого периода, имеют наибольшие радиусы. Эта закономерность наглядно иллюстрируется рис. 2.9, где изображены в одном и том же масштабе функции радиальной электронной плотности для основных состояний ряда ионов. Все они имеют заполненную электронную оболочку, как атомы благородных газов, причем радиусы всех этих ионов сравнительно невелики. Следует отметить, что более тяжелые атомы имеют большие радиусы, чем легкие. [c.50]


    Перекисью называют соединение, содержащее молекулярный ион кислорода Ог или Ог—. Известны перекиси КОг, ВаОг и их аналоги. Нами наблюдались перекиси золота, платины и палладия. Первоначально их существование было установлено при помощи метода радиального распределения (см. стр. 84). Убеждение в существовании в этих соединениях молекулярного иона кислорода облегчило расшифровку их структур, а затем привело к обнаружению аналогичных соединений с карбонильным ионом (СО) . [c.185]

    Описание растворов электролитов основывается на знании внутренней потенциальной энергии этой системы. Указанная величина, в свою очередь, однозначно определяется энергией взаимодействия между ионами и функцией их радиального распределения в растворе. [c.12]

    В то же время квантовая механика позволяет произвести расчет вероятности нахождения электрона внутри сферического слоя радиусом г, построить схематические кривые радиального распределения электронной плотности, получить фигуры с поверхностью, ограничивающей, нанример, 95% плотности распределения электронов. Пространственное распределение электронной плотности вокруг ядра, описываемое как функция первых трех квантовых чисел — п, I ш тп1 (совокупность положений электронов с данными квантовыми числами вокруг ядра), называется орбиталью . Радиусы главных максимумов радиальной плотности электронов отдельных орбита.лей атомов и ионов называются нх орбитальными радиусами. Орбитальный радиус ни в коей мере не определяет границ распространения электронов рассматриваемой орбитали, а лишь максимум их электронной плотности. Вероятность пребывания соответствующих электронов за максимумом, т. е. на расстоянии от ядра, большем, чем орбитальный радиус, вполне значима, хотя и очень быстро уменьшается (рис. 2). Поэтому орбитальные радиусы являются как бы остовными (скелетными) радиусами, и за [c.25]

    Многочисленными исследованиями доказано, что столб свободно горящей дуги в радиальном направлении является неоднородным. На основании радиального распределения интенсивности излучения и поглощения соответствующих спектральных линий или молекулярных полос можно найти радиальное распределение температуры, концентрации электронов, а также атомов, ионов и молекул исследуемых элементов [919, 1034, 1461, 646]. [c.94]

    На рис. 6.7 приведены вычисленные теоретически кривые радиального распределения электронной плотности в ионе калия Из графика видно, что радиаль- [c.171]

    Однако в случае Na (Вг и J ) рассчитанная величина отличается от экспериментальной. Автор [197] объясняет это непрочностью гидратных комплексов этих ионов. Выполненный позже расчет с учетом функций радиального распределения молекул растворителя вблизи J дает лучшее согласие с опытом и указывает на. отрицательную гидратацию иодида, что подтверждает теорию Самойлова [42, 198]. Можно предполагать, что для квадрупольных ядер, ионы которых слабо гидратированы (Na, s, Вг , J ), в релаксации эффективны не внутренние колебания в сольватном комплексе и не диффузное вращение, а скорее всего вращение самого иона в растворе. [c.252]

    В пределах радиальных зон, обогащенных нейтральными атомами (или ионами) данного элемента, концентрация частиц, находящихся в том или ином возбужденном состоянии, также изменяется по радиусу, согласно выражению (46), в соответствии с радиальным изменением температуры. Вследствие неоднородного и неодинакового радиального распределения в столбе дуги нейтральных атомов и ионов с разными энергиями ионизации и возбуждения, интенсивность излучения различных спектральных линий на разных расстояниях от оси разряда будет различной (рис. 28, б). Линии ионов и атомов трудновозбудимых элементов наиболее интенсивны в горячих, приосевых радиальных зонах, а легковозбудимые линии атомов, а также ионов легкоионизуемых элементов обычно более интенсивны в холодных, периферийных радиальных зонах столба дуги. Наличие максимума излучения легковозбудимых линий и его местоположение (расстояние от оси разряда) зависят от энергии возбуждения линии и потенциала ионизации элемента и от абсолютных значений и радиального распределения Т я Пе в данном источнике света. [c.100]

    Поскольку параметры плазмы дуги — Т и Пе, общая концентрация п частиц (атомов и ионов) элемента и интенсивность /(г) излучения линии меняются с изменением г, то регистрируемая интегральная интенсивность линии зависит не от какого-то одного значения Г и Ле, а от всего набора значений Т г) и Пе г), характерного для столба данного конкретного дугового разряда. Аналитическое выражение этой зависимости будет весьма сложным для его получения необходимо в каждом конкретном случае точно знать радиальное распределение Т(г) и Пе г). Однако во многих случаях параметры столба дуговой плазмы и, следовательно, условия возбуждения линий можно в первом приближении удовлетворительно описать с помощью некоторых средних , единых для данного конкретного источника, так называемых эффективных значений температуры Тдф, электронной концентрации и радиуса Яэф столба, которые достаточно просто установить экспериментально [244, 980]. [c.101]


    Во всех случаях ширина первых пиков близка к 0,35 А (имеется в виду половина ширины пика на уровне половины его высоты). Эта величина сравнима со среднеквадратичным смещением для кристаллических решеток. Однако в случае расплавов она отвечает изменению расстояния между ионами, находящимися в контакте друг с другом. Неизвестно, соответствуют ли эти изменения амплитуде тепловых колебаний в кристаллах. Форма первых пиков на кривых радиального распределения свидетельствует о том, что отклонения от наиболее вероятного расстояния анион — катион в сторону небольших значений меньше, чем в сторону больших, т. е. пики несколько несимметричны. Это подтверждает то обстоятельство, что соседние ионы сближаются в расплаве до жесткого контакта на ближайших расстояниях. [c.312]

    Все теории плавления являются слишком упрощенными. Опыт показывает, что при плавлении ионных кристаллов с высокой координацией молярный объем может увеличиваться до 25%, например, как это происходит у щелочных галогенидов. Анализ радиальных функций распределения ионов в расплаве, изученных с помощью рентгеновской и нейтронной дифракции, привел к выводу о том, что чуть выше точки плавления еще имеется некоторая степень упорядочения, подобная той, которая есть в кристалле. Вместе с тем было показано, что наиболее вероятные расстояния соседних ионов от [c.194]

    Здесь Р — степень завершения процесса сорбции К = Оо/со — равновесный коэффициент распределения иона В между ионитом и раствором ао и Со — равновесные концентрации иона В в ионите и растворе Сд и —исходные концентрации ионов А и В в растворе г — радиальная координата. [c.58]

    Р и с. 18. Радиальное распределение ионов по Бьорруму в одномолярном водном растворе при 298,1° К. [c.277]

    Расплавы солей исследовались также А. В. Романовой, М. Денфор-дом и Г. Леви, А. Ф. Скрышевским, И. В. Радченко н Н. Я. Клин-цовым, И. И. Гуливцом и др. Показано, что в расплавленных солях сохраняется довольно высокая степень ближнего порядка ионов в пределах ближайших соседей. Детальнее других солей исследованы расплавы галогенидов щелочных металлов. Интерпретация их экспериментальных кривых интенсивности и радиального распределения аналогична интерпретации соответствующих кривых жидких металлов. Взаимное расположение ионов друг относительно друга в расплавах солей описывается функциями распределения катионов (А) вокруг анионов, катионов относительно катионов рк(К) и анионов относительно анионов рд(А). Возможность экспериментального определения этих функций была проиллюстрирована Ф. Эдвардсом и Дж. Эндерби на примере расплавов хлористого натрия. Применяя метод дифракции медленных нейтронов, они исследовали расплавы ЫаС1, На С1 и Ма С1 при температуре на 25°С выше точки плавления. Содержание изотопа С1 составляло 99,3%, а С1 — около [c.266]

    Наличие дискретного пика при R = 2,0 А на кривой радиального распределения LiOH — LiOH указывает на то, что время пребывания молекул НгО вблизи иона Li" велико по сравнению с временем оседлой жизни молекул в воде. Ионы Li, будучи положительно гидратированными, прочно удерживают молекулы воды, образуя вокруг себя области с повышенной плотностью размещения молекул. Расстояние от центра иона Li до центров молекул воды и ионов ОН" первого координационного слоя близко к сумме радиусов ионов и молекул воды. Данные рентгенографических исследований не подтверждают предположение К. П. Мищенко и М. А. Сухотина о необходимости приписать [c.280]

    По современным воззрениям строение жидкостей, в принципе, иодобпо структуре соответствующих твердых тел. К этому выводу приводит вся совокупность физикохимических характеристик жидкостей и в особенности результаты рентгенографического изучения (метод исследоваиия радиального распределения электронной плотности). Можно считать, что в объеме жидкост и существуют (вообще говоря, довольно краткое время, после которого идет перестройка) такие же группировки атомов, как и в кристаллах. Одиако структурная регулярность такнх образований носит локальный характер, простираясь иа расстояния порядка десятка ангстрем. Поэтому в случае жидкостей мы вправе говорить о ближнем порядке , тогда как в кристаллах наряду с ним существует и дальний порядок в расположеннн атомов. Тем не менее межатомные расстояния в пределах ближнего порядка, т. е. ближайшего окружения данного атома, близки к соответствующим значениям в кристаллической структуре. Поэтому-то характер и величина взаимного влияния ионов в концентрированных растворах электролитов н в соответствующих твердых солях одинаковы. [c.206]

    Кривые радиального распределения электронной плотности для таких катализаторов содержат межатомные расстояния, характерные для г.ц.к. структуры металла, и измененные по площади межатомные расстояния структуры шпинели. Изменение шющадей, соответствующих расстояниям В-В, А-В, О-В, происходит из-за вхоэдения в вакантные октаэдрические пустоты ионов Pt, , На рис.1. представлена разностная (вычтен носитель) кривая РРА д-ля катализатора Ъ% "Jr на Наряду с расстояниями Vr- "Jr (отмечены пунктир- [c.238]

    СХОДНО с распределением частиц в твердом теле. В этом смысле особенно убедительны результаты работ В. И. Данилова, А. И. Даниловой и Е. 3. Спектор [7], исследовавших жидкий свинец, олово и висмут, а также результаты работы А. В. Романовой [8], исследовавшей распределение ионов в расплавленных Na l и КС1. На рис. 2 приведена полученная Романовой кривая радиального распределения электронной плотности в расплавленном хлористом калии. Под кривой в виде вертикальных отрезков показано распределение ионов в кристаллах КС1. В случаях Na l и КС1 весьма близки не только радиусы координационных сфер в расплаве и твердой соли, но также и координационные числа. Это хорошо согласуется с большими значениями энергий активации [c.212]

    Примерно к этой же области явлений относится и случай с обнаружением молекулярного иона кислорода в одной из окисей платины, которой приписывалась ранее формула Р1з04 и которая оказалась в действительности перекисью платины вероятного состава Р(з08. На наличие молекулярного иона кислорода также сначала были получены указания из кривых радиального распределения [21]. Затем более детальное кристаллохимическое рассмотрение структуры подтвердило эту точку зрения. [c.84]

Рис. 28. Радиальное распределение в среднем сечении столба угольной дуги постоянного тока в атмосфере воздуха при испарении пробы" из канала нижнего положительного электрода л—концевтрацяи нейтральных атомов (пе, с )медн (кривая 1) и натрия (кривая 2) и кояцентра-цна уммы.Г атомов, и ионов и см яатрия (кривая 3 (< = 4 а, / — 10 мм. дуга стабилизи-. рована натрием) концент- Рис. 28. <a href="/info/7568">Радиальное распределение</a> в <a href="/info/21998">среднем сечении</a> столба <a href="/info/583677">угольной дуги постоянного тока</a> в <a href="/info/175393">атмосфере воздуха</a> при <a href="/info/1262937">испарении пробы</a>" из канала нижнего <a href="/info/17884">положительного электрода</a> л—концевтрацяи нейтральных атомов (пе, с )медн (кривая 1) и натрия (кривая 2) и кояцентра-цна уммы.Г атомов, и ионов и см яатрия (кривая 3 (< = 4 а, / — 10 мм. дуга стабилизи-. рована натрием) концент-
    Непрерывные и устойчивые флуктуации кривой радиального распределения (рис. 2), простирающиеся на расстояние более 10 А, указывают на существование четкой тенденции к чередованию зарядов в последовательных сферах координации вокруг данного иона в расплаве Li l. Иными словами, разноименные ионы преобладают на расстояниях около 3, 6 и 9 А, а одноименные ионы — на расстоянии около 4,5 и 7,5 А. [c.310]

    Особенно сильное структурообразующее влияние оказывает ион Ег +, вокруг которого молекулы воды расположены в виде октаэдра. В исследованиях дифракции рентгеновских лучей [54, 55] в растворах ЕгСЦ и Ег1з получены кривые радиального распределения с максимумом, точно совпадающим с максимумом на аналогичных кривых для льда однако подобные максимумы невозможно обнаружить при изучении чистой воды. Это показывает, что в растворах ионов Ег + молекулы воды упорядочены в значительно большей степени, чем в чистой воде. [c.88]

    Кривые структурного фактора для некоторых атомов могут быть получены непосредственно путем измерения интенсивности рентгеновских лучей, отраженных рядом атомных плоскостей в некоторых Рис. 4. Кривая радиального распределения простых кристаллах (на-для иона С1 в МаС1 (Хевигерст). Общая пример, КаС1, СаР,). Кри-ллощадь под кривой соответствует 17,85 элек- вые радиального распре- [c.32]

    Как уже отмечалось, согласно квантовой механике, электрон в атоме может находиться на любом расстоянии от ядра, однако вероятность его пребывания в разных местах атома различна. Зная распределение электронной плотности в атоме, можно вычислить среднее расстояние электрона от ядра Гср, которое характеризует размер орбитали Гср можно найти интегрированием функции радиального распределения. Величина Гср определяется значениями пи/ для электрона в атоме водорода и в водородоподобных ионах эта зависимость выралсается соотношением [c.45]

    Ионно-распылительные насосы. Ионно-распылительные насосы берут начало от ионизационных манометров Пеннинга. Их функциональными элементами являются ячейки с цилиндрическим анодом, заключенным между двумя катодами (рис. 30). Эта система помещена в магнитное поле. Катоды имеют постоянный отрицательный потенциал относительно анода в несколько киловольт. Электроны, эмиттированные с поверхности катода, ускоряются электрическим полем в направлении к аноду. Магнитное поле сообщает электрону радиальную компоненту скорости и заставляет электроны двигаться по спиральным траекториям. Из-за большой длины свободного пробега электронов эффективность ионизации высока и позволяет поддерживать газовый разряд вплоть до давлений ультра-пысоковакуумного диапазона. Положительно заряженные ионы газа устремляются к катоду, где некоторая часть из них захватывается поверхностью. Поскольку ионы падают с энергиями до нескольких кэВ, они вызывают также и распыление материала катода. Распыляемый металл распространяется внутри ячейки и конденсируется на всех ее поверхностях, включая катоды. Таким образом откачка идет одновременно как за счет химического захвата молекул остаточных газов, так и за счет процессов, обусловленных наличием электрических полей. При этом хемисорбционнын захват имеет место преимущественно на внутренних поверхностях цилиндрического анода, а электронная откачка в основном происходит на катодах Используя для исследования радиоактивный криптон, Лаферти и Вандерслайс [147] показали, что геттерирование ионов происходит главным образом на периферии катода, расположенной против анодных стенок, тогда как середина катода служит источником распыляемого металла. Такая неравномерность существенна для функционирования ионного распылительного насоса, поскольку при однородном распределении ионного тока процесс непрерывного замуровывания частиц инертного газа был бы невозможен. Производительность простой разрядной ячейки Пен нинга слишком мала для откачки реальных вакуумных систем. Сущест венным шагом вперед явился ионно-распылительный насос Холла, имеющий значительно большую быстроту откачки [148]. Это достигается использованием многоячеечного анода, расположенного между двумя катодными платами (рис. 31). Эффективность многоячеечной структуры обусловлена тем фактом, что максимальный заряд, заключенный в полом [c.215]


Смотреть страницы где упоминается термин Радиальное распределение ионов: [c.44]    [c.266]    [c.390]    [c.391]    [c.630]    [c.298]    [c.378]    [c.390]    [c.391]    [c.630]    [c.100]    [c.302]    [c.309]    [c.85]    [c.360]    [c.32]    [c.107]   
Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.29 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Радиальное распределение

Распределение на ионитах



© 2024 chem21.info Реклама на сайте