Серная кислота определение в сульфокислотах

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ПРИМЕСИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ В СУЛЬФОКИСЛОТАХ [c.354]

Описанные выще методики, а также разработанные нами ранее (определение содержания серной кислоты и сульфокислот при их совместном присутствии в сульфированном масле и щелочного числа сульфонатов потенциометрическим титрованием [8]) дают возможность постадийно контролировать процесс производства сульфонатных присадок. [c.115]

Ионообменные методы. Ней рекомендует метод определения сульфонатов щелочных металлов, основанный на пропускании раствора образца через катионообменную колонку, заполненную вофатитом К (Н-форма), с последующим титрованием свободной сульфокислоты, выделяющейся в элюате. Брауне с сотр. 2 предложили следующую схему определения сульфоната бария. Раствор образца пропускают через колонку с кислотной смолой, задерживающей ионы бария. Элюат, содержащий сульфокислоту, упаривают, остаток окисляют до серной кислоты и, как обычно, осаждают хлоридом бария. Затем ионообменную смо.пу элюируют 12%-ной соляной кислотой, а ионы бария в элюате осаждают серной кислотой. Поскольку сульфокислоты являются сильными кис лотами, требуется смола с очень высокой кислотностью. [c.312]

Температуру кислотной очистки масел нужно ограничивать в определенных пределах. При повышении температуры происходит растворение в масле части полимерных и кислотных соединений из гудрона и усиливается образование сульфокислот. При низкой температуре взаимодействие серной кислоты с углеводородами и смолами уменьшается, а растворимость смол в кислоте повышается. [c.114]

Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

После загрузки всего количества олеума массу продолжают перемешивать в течение часа, отбирая пробы для определения полноты сульфирования. Для отделения образовавшейся алкилбензол-сульфокислоты от серной кислоты в сульфуратор при 60—70° вводят воду (25—30% от всего израсходованного олеума), а затем всю смесь из сульфуратора перекачивают в отстойник, где сульфированный продукт отделяется от разбавленной серной кислоты. Время отстоя 3—4 час. После удаления отработанной кислоты алкилбензолсульфокислоту нейтрализуют раствором едкого натра. [c.97]

Реакция запекания позволяет получать чистые сульфокислоты многих первичных и вторичных аминов при минимальной затрате серной кислоты. Эту реакцию осуществляют путем длительного нагревания бисульфатов ароматических аминов при определенной температуре, обычно не превыщающей 200°С. Раньще сухие бисульфаты аминов нагревали на металлических противнях в специальных печах при заданной температуре, иногда под вакуумом. В настоящее время эту операцию проводят, нагревая бисульфаты аминов в высококипящих органических растворителях, например в полихлоридах бензола. Это обеспечивает значительно более равномерный обогрев и исключает подгорание твердого продукта. [c.73]

Сущность определения состоит в том, что при растворении испытуемого контакта в этиловом эфире и последующей его промывке насыщенным раствором хлористого натрия серную кислоту переводят в раствор хлористого натрия, а сульфокислоты остаются в эфирном растворе. После разделения образовавшихся растворов серную кислоту осаждают хлористым барием в виде сернокислого бария, по количеству которого подсчитывают содержание серной кислоты в контакте. [c.275]

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Ароматические углеводороды реагируют с концентрированной серной кислотой во многих случаях уже при комнатной температуре. Образующиеся сульфокислоты переходят в сернокислотный слой. Эту реакцию используют для определения ароматических углеводородов. Метод сводится к обработке точно отмеренного объема А углеводородной смеси серной кислотой и определению объема Б углеводородного остатка, не вошедшего в реакцию. Разность между объемами (А—Б) соответствует суммарному содержанию ароматических соединений в данной пробе. [c.117]

Большинство методов разделения сульфокислот основано на использовании различной растворимости сульфокислот или их солей в определенных условиях разведения, концентрации серной кислоты и пр. [c.88]

Кинетика многих из рассмотренных нами выше реакций ароматических соединений прослежена еще недостаточно. Мы отмечали уже не раз тот факт, что многие реакции нельзя рассматривать как односторонние, т. е. идущие до конца. Реакция, начавшись с большой скоростью в направлении образования определенных веществ, под конец замедляется и в дальнейшем может сопровождаться обратной реакцией разложения продуктов реакции. Пример сульфирование и гидролиз сульфокислот в серной кислоте от образовавшейся воды. [c.469]

Проводят окисление органического вещества азотной кислотой или нитратом калия, или пероксидом натрия, при этом серу окисляют до серной кислоты и затем определяют ее гравиметрическим или титриметрическим методом. Этими методами определяют серу сульфокислоты, а также остатки серной кислоты, присутствующие в виде примеси, после реакции сульфирования. Определение дает общее содержание серы. Методика подходит для определения серы во всех органических соединениях, кроме лг-тучих. [c.188]

Применение для одновременного определения сульфокислот и серной кислоты других титрантов, например ацетата натрия (1), менее удобно, так как требует проведения двух титрований, что приведет к увеличению длительности выполнения анализа. [c.269]

Методика определения сульфокислот и серной кислоты в продуктах сульфирования керосина основана на потенциометрическом титровании этанольным раствором ГТЭА ацетоно-водного (10 1) раствора анализируемых проб. [c.269]

Результаты определения сульфокислот и серной кислоты в контакте Петрова [c.270]

Отделение серной кислоты от сульфокислот, образ тощихся в ре- зультате гидролитических реакций, основано на растворимости их солей бария в воде. Поэтому исследуемый водный раствор отработанной кислоты титруется —1/5-норм, щелочью для определения общего содержания кислот в присутствии фенолфталеина. В другой порции этого же раствора НгЗОд определяетбя в виде BaSOi. Сернистая кислота при этом определяется вместе с сульфокиалотами. Сульфокислоты обыкновенно рассчитываются как серная кислота. [c.346]

Серную кислоту в смесях или сульфат аммония можно титровать раствором щелочи кондуктометрически [157, 254]. Метод использован для определения серной кислоты и сульфокислот в регенерируемой серной кислоте [677] и для определения серной кислоты в смеси с щавелевой [427]. Титрование H2SO4 раствором КОН можно провести методом ВЧ-титрования с использованием внешних электродов [628]. [c.85]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

Моющие средства, приготовленные на основе кислых эфиров серной кислоты или сульфокислот, отличаются различной устойчивостью к биохимическому разрушению. Последние окисляются с трудом или совсем не разрушаются. Поэтому, существует необходимость раздельного онределения сульфатов и сульфонатов при совместном присутствии. Для этой цели проводят экстракционнофотометрическое определение суммы сульфатов и сульфонатов с метиленовым синим, затем в другой аликвотной части действием 98%-ной серной кислоты гидролизуют сульфаты и после нейтрализации серной кислотой определяют негидролиаоьавшиеся сульфонаты. Содержание сульфатов находят по разности [12, 40]. [c.238]

В литературе указывается на возможность раздельного определения серной кислоты и сульфокислот с использованием неводных растворителей [1—4]. Для определения серной кислоты в присутствии алкилбензол- и алкилфенолсульфокислот — полупродуктов производства сульфонатных и алкилфенольных присадок эти способы непригодны. [c.220]

Кондуктометрический анализ регенерируемой серной кислоты включает кондуктометрическое определение общего содержания ЗОГ при помощи ВаСЬ в растворах, содержащих сульфат пири-диния, серную кислоту и сульфокислоты. Для определения всех компонентов проводят также титрование пробы раствором NaOH. При этом дифференцированно определяется сульфат пиридиния и сумма кислот. [c.257]

Пол -чив весовые данные для свободной серной кислоты, определяют какое количество миллиграммов КОН соответствует содержанию ее в 1 г контакта, вводя затем эту поправку в ранее определенное кислотное число. На основании исследований чистых сульфокислот контакта, Шестаков определяет их молекулярный ве-с в среднем в 350, откуда по кислотному чисгту оиред/еляется процентное содержание в контакте сульфокислот. [c.326]

Для определения примеси минерального масла Шестаков рекомендует упрощенный прием в градуированном цилиндре 50 г контакта смешиваются с 50 см воды и таким же объемом спирта. Смесь оставляется в покое на некоторое время. Вазелиновое масло лри этом выделяется и всплывает. Это выделение происходит легче при нагревании до 60—70° и оставлении на ночь в теплом месте. Выделение можно считать законченным, когда сперва мутный нижний спой окончательно прояснится. Измеряя объем Слоя масла и помножая его на уд. вес (0,860), можно получить приблизительное содержание масла в весовых процентах. Шестаков в результате исследований 20 образцов контакта дает кислотное число без Нг804> 56—85, в среднем 65. Содержание чистых сульфокислот 35—53% среднее 41%). Примесь минерального масла от 9,5 до 21%, серной кислоты около 1%. [c.327]

Анализ контакта состоит из определений содержания серной кислоты, сульфокислот, минерального масла, золы, молекулярного веса сульфокислот и способности к смешиванию с водой без выделения масла. Кроме того, для контакта, идуш,его на нужды жировой промышленности, определяют расш е-пительную способность. Качества контакта обычно выражают отношением содержания сульфокислот к содержанию отдельных примесей масла, серной кислоты, золы и т. д. [c.770]

Б М. Рыбак и И. Е. Блюмин [366] предложили способ количествепногог определения серной кислоты, по которому бензольный раствор кислого гудрона промывают до нейтральной реакции теплым насыщенным раствором сульфата натрия и полученные вытяжки титруют раствором NaOH. Этот способ основан на том, что сульфокислоты и эфирокислоты не растворимы в водных растворах минеральных солей. [c.793]

Быстрым методом определения объемного содержания ароматических углеводородов в бе-нзиновых фракциях является метод сульфирования. Определенный объем бензиновой фракции энергично встряхивают в сульфаторе с избытком раствора фосфорного ангидрида в концентрированной серной кислоте. Ароматические углеводороды сульфируются и в виде сульфокислот переходят в серную кислоту. Затем измеряют объем фракции. По уменьшению объема фракции можно рассчитать объемное процентное содержание ароматических углеводородов. [c.75]

В отличие от самого фенантрена его 9-хлор- и 9-бром-про-изводные дают с серной кислотой при 100° [822] 65—75%-ный выход одной кпслоты, а именно 3-(или 6-)сульфокислоты. Последнее доказывается восстановлением ее посредством цинка и ам-литака в феиантрен-З-сульфокислоту. Бромсульфокислота, известная под названием ЫО-бромфенантрен-З- (или 6-) сульфокислоты, подробно исследована благодаря любопытным свойствам ее водных растворов. Разбавленные растворы ведут себя, как растворы обычных электролитов, тогда как в более концентрированных растворах обнаруживаются коллоидные или анизатронные свойства, зависящие от концентрации и температуры. Переход от коллоидного состояния в жидко-кристаллические происходит в растворе данной концентрации при определенной температуре [823]. Действие света на водный раствор кислоты [824] приводит к изменению вязкости, объясняемому образованием нового соединения, строение которого неизвестно. [c.126]

Соли сульфокислот с органическими основаниями. Многие соли, полученные из ароматических сульфокислот и различных аминов, обладают определенной температурой плавления, мало растворимы в воде и поэтому могут быть применены для разделения и идентификации как аминов, так и сульфокислот. Так, например, хини-зарин-2-сульфокислота (1,4- диоксиантрахинон- 2- сульфокислота) лредложена для осаждения различных простых алифатических аминов и аминокислот [18]. Сульфокислота может быть затем получена обработкой соли амина гидроокисью бария с последующим разложением бариевой соли серной кислотой, В одной из более новых работ [19] приводятся данные о величине произведения [c.199]

Сульфогруппу можно удалить нагреванием сульфокислоты с разбавленной серной кислотой при 135—200°С под давлением. Эту реакцию используют для временного блокирования определенных положений бензольного кольца. Например, для получения 2,о-днбромфенола целесообразно сначала просульфи-ровать фенол при 100°С, провести бромирование полученной -фенолсульфокнслоты, а затем удалить сульфогруппу указанным выше способом [c.371]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Идентификация и проба на чистоту состоит в получении и исследовании пробы л-толуидиновой соли сульфокислоты (примечание 9). Водный раствор сульфокислоты (или ее натриевой или калиевой соли) обрабатывают избытком п-толуидина и соляной кислоты, добавляют достаточное количество воды, чтобы все перевести в раствор при температуре кипения и оставляют кристаллизоваться. Выпавшие кристаллы хорошо промывают водой. В случае бариевой соли ее кипятят с разбавленной серной кислотой, добавляют небольшое количество обесцвечивающего угля и профильтрованный раствор обрабатывают П толуИДИНОМ. Если соль амина выпадает в виде масла, следует поскрести стенки сосуда палочкой, так как л-толуи-диноваясоль,особенновслучае 3-сульфокислоты, даже в почти чистом состоянии может некоторое время оставаться в виде масла. С другой стороны, нечистая кислота дает п-толуидиновую соль, которая может пребывать в виде масла неопределенно долгое время. Это обстоятельство указывает на наличие смеси изомеров почти с такой же точностью, как и депрессия точки плавления, хотя эта депрессия н значительна. Для определения температуры плавления соли амина ее можно высушить, отжав на фильтровальной бумаге, однако капилляр необходимо поместить в баню при температуре ниже 130°. Предварительное нагревание является вполне достаточным для того, чтобы вполне высушить продукт. Не вполне высушенная соль плавится на 20—30° ниже истинной температуры плавления. [c.495]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонентов, и каждой температуре при достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонентов. Почти всегда вызываемый повышением телшературы сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы от молекулы сульфокислоты с образованием (по приведенному уравнению) серной кислоты и первоначального органического соединения. Последнее образует при повышенной темпера- Уре другой сульфоизомер с боле устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой например [c.275]

Пигменты — фталоцианин, соединение меди с фталоцианином или с фталоцианинсульфокислотой определяют следующим образом [117]. К навеске (около 60 мг) пигмента прибавляют 10 мл сиропообразной ортофосфорной кислоты (в случае сульфокислоты этого делать не нужно). Затем прибавляют 20,0 мл 0,05 н. раствора NaVO, и 20 н. раствор серной кислоты так, чтобы создать концентрацию H2SO4 10 н., 6 н. и 2 н. соответственно для определения [c.149]

Как видно из таблицы, р асхождение в результатах определения сульфокислот и серной кислоты весовым и потенциометрическим мето-270 , [c.270]

Наибольшее распространение получил сернистый вольфрам, подробно изученный М. Пиром. Сернистый вольфрам готовится осаждением сероводородом вольфрамата аммония с последующим разложением кристаллической соли сульфокислоты в присутствии водорода с добавкой сероводорода при температурах около 400°. По литературным данным, разлол<ение при более низких температурах позволяет получать катализатор с более высокой активностью, обладающий селективной способностью и пригодный только для некоторых определенных целей. Сернистый вольфрам в процессе гидрогенизации применяется в форме цилиндриков размером 10X10 мм. При таблетировании под давлением около 5000 ат получают цилиндрики с объемом пор около 50% и насыпным весом около 2,5 кг. В свежеприготовленном катализаторе обычно молярное соотношение 3 = 1 2,2 кроме того, в катализаторе всегда содержится некоторое количество воды и серной кислоты. Наличие последних примесей является результатом окисления воздухом адсорбированных поверхностью катализатора водорода и серы. Обычно срок службы сернистого вольфрама 1,5—2 года, хотя известны случаи более длительного срока службы, достигающего 5 лет. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология