Церий отделение

Выделение церия. Отделение церия от других редкоземельных элементов и прочих примесей наиболее целесообразно произ водить, переводя предварительно церий в четырехвалентное состояние. Для этого удобно пользоваться в качестве окислителей озоном или броматом. [c.25]

Для сравнения укажем, что состав примесей препарата Са , получаемого непосредственным облучением окиси кальция (ТУ МХП 2662—51 ч ), иной и количество примесей больше. В этом случае в у-спектро были обнаружены две близкие жесткие линии с энергиями 0,89 и 1,12 Мэе. Период полураспада примесей, измеренный по жесткому у-излучению (на у-счетчике через свинцовый фильтр толщиной 6 мм), оказался равным 83 дням. Эта данные позволили предположить, что жесткое у-излучение препарата принадлежит примеси S . Было проведено химическое выделение скандия. В исходном препарате предварительно отделяли радиоактивные примеси бария, стронция, цинка, кобальта и осаждали железо в виде гидроокиси, которое подвергали эфирной очистке. В водном растворе после извлечения железа эфиром проводили осаждение редких земель на гидроокиси церия, затем осадок переводили во фторид церия. Отделение скандия от редких земель проводилось с помощью фтористого аммония при предварительной добавке носителя скандия. Упомянутые выше две жесткие у-линии были обнаружены в выделенном образце скандия, -излучение этого образца имеет энергию 0,36 Мэе и период полураспада 80 дней. [c.287]

Актиний также хорошо отделяется от лантана при непрерывном электрофорезе на бумаге с использованием растворов в 1%-ной лимонной кислоте при рН = 7ч-8 и при хроматографическом разделении на бумаге растворов в бутиловом спирте, ацетилацетоне, уксусной кислоте i91]. Возможны также экстракционные методы. Для получения чистых препаратов актиния в качестве носителя удобно использовать трехвалентный церий. Отделение от церия основано на окислении церия до четырехвалентного состояния перекисью водорода, персульфатом, перманганатом и осаждении подходящей соли церия, обычно иодата или персульфата [92]. [c.231]

Недостатком метода является его малая чувствительность (е не превышает 10) и отсутствие характерных полос поглощения в УФ, видимой и ближней ИК-областях спектра у некоторых элементов этой группы (Ьа, Ьи), в результате чего они не могут быть определены. В присутствии церия, имеющего щирокие и интенсивные полосы поглощения в УФ-области, невозможно определить Ей, 0(1, Ву, ТЬ, полосы поглощения которых также лежат в УФ-области, что требует предварительного отделения церия [c.201]

Это свойство используется для отделения церия от остальных РЗЭ. [c.63]

Отделение церия. Церий во многих минералах РЗЭ является преобладающим элементом, и в технологических схемах предусматривается его отделение на ранних стадиях. Используется легко осуществимый переход Се +->-Се +. Свойства же соединений Се + значительно отличаются от аналогичных соединений РЗЭ в степени окисления 3+ и приближаются к свойствам соединений тория и титана. Церий в промышленности отделяют главным образом двумя способами. Первый способ — окисление гидроокисей при 120—130° и высушивание в аппаратах, изготовленных из шамота, фарфора, нержавеющей стали, со свободным доступом воздуха. За 2—6 ч окисляется 96—98% церия. Существенно влияет на полноту окисления степень предварительного обезвоживания гидроокисей. Второй способ — окисление барботажем воздуха в суспензию гидроокисей. Принципиальное окисление Се - -Се + кислородом возможно при pH > 2 (рис. 28), однако оптимальными условиями являются pH 10 и температура 130°. Скорость окисления заметно увеличивается с повышением давления при 5—10 атм в указанных условиях церий полностью окисляется за 30 мин [70]. [c.112]

Склонность Се + к окислению можно использовать также при термическом разложении оксалатов, карбонатов, ацетатов и др. При обработке полученной таким путем смеси окислов разбавленными кислотами церий остается в осадке в виде СеОг- В лабораторных масштабах опробован метод отделения церия от лантана, основанный на различии в термической устойчивости нитратов РЗЭ и церия. Смесь нитратов сплавляют со смесью КНОз и ЫаЫОз. При 250—300° разлагается только нитрат церия образуются основные нитраты церия и СеОг, плохо растворимые в воде. Разработан метод отделения церия от остальных РЗЭ, основанный на разной термической устойчивости тиосульфатов [74]. [c.114]

Для экстракционно-фотометрического определения -церия (IV) растворяют 6 г 8-оксихинолина в 200 мл сухого/ не содержащего кислоты, хлороформа и добавляют 20 мл ацетона. Раствор готовят в день применения. Хлороформ для приготовления раствора встряхивают в делительной-воронке с половинным объемом разбавленного аммиака (1 20), содержащего 25 г/л хлорида аммония. После отделения от водной фазы к хлороформу добавляют для осущ-ки карбонат калия, взбалтывают и дают отстояться в течение 1 ч, затем фильтруют. [c.186]

Отделение америция от плутония возможно также путем осаждения первого на носителе — фториде церия из окислительной среды [180, стр. 48]. [c.397]

Церий в тройных сплавах с плутонием и кобальтом определяют окислительным титрованием Се (III) перманганатом после ионообменного отделения плутония [595] . [c.411]

Одним из характерных химических свойств этой группы, имеющим значение в анализе и при отделении, является полнота осаждения водных оксалатов в кислой среде. При прокаливании оксалатов при 900 получаются окислы исключение составляет лишь оксалат церия (3), который при прокаливании дает двуокись. [c.34]

МЕТОДИКА А. Отделение церия [c.50]

Масло весьма трудно отфильтровывается от кристаллов цере зина, и наличие его в растворе парафинов влечет аа собой трудность отделения последних фильтрацией. [c.57]

Определение скаидия при помощи ксиленолового оранжевого проводят при рИ 1,5. В 5ти условиях не мешают нойы щелочноземельных элементов, лантана, празеодима, неодима, самария, церия (П1), иттрия, цинка, кадмия, алюминия, марганца, железа (И). Поэтому метод можно применять для фотометрического определения скандия в металлическом магнии и магниевых сплавах без отделения компонентов сплава. Мешают ионы циркония, тория, галлия и висмута, образующие с ксиленоловым оранжевым окрашенные соединения. Соединения железа (П1) и церия (IV) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой. [c.373]

Можно поступить и по-другому осадить щелочью или аммиаком сразу всю сумму РЗЭ (включая Се) в виде М(ОН)з и отфильтрованный осадок гидроокиси оставить на воздухе. Под действием кислорода воздуха Се(ОН)з перейдет в Се (ОН) 4. Если теперь обработать осадок гидроокиси разбавленной HNO3, осадок более сильного основания М (ОН)з растворится, а Се (ОН) 4 останется в осадке, и, таким образом, церий будет отделен от суммы РЗЭ(III). [c.73]

Получение осадка оксалата церия, как и других РЗЭ, — это наиболее обычная технологическая и аналитическая операция, используемая для выделения РЗЭ из растворов и часто для отделения их от других элементов, образующих более растворимые оксалаты или прочные оксалатные комплексы (например, Се(III)). Осаждение оксалатов РЗЭ происходит практически количественно, в виде гидратов М2 "(С204)з-Н20. Осадок отфильтровывают, высушивают и прокаливают при - 900°С, при этом происходит разложение [c.74]

Таким образом, из 17 элементов, относящихся к РЗЭ, он учитывал только пять лантан, церий, дидим, эрбий и иттрий. Введенный Менделеевым в первые варианты периодической системы дидим впоследствии был расшифрован (с. 75) как смесь неодима и празеодима. Эрбий, иттрий и открытый к этому времени, но охарактеризованный не полно тербий тоже представляли собой смесь нескольких элементов (с. 65). Они, как выяснилось позже, содержали значительные количества гадолиния, тербия (истинного), диспрозия, гольмия, эрбия (ис-гинного), тулия, иттербия, лютеция, а также скандия и истинного иттрия. Менделееву были хорошо известны экспериментальные трудности, связанные с выделением редких металлов в чистом виде и особенно с их анализом. Обсуждая проблему размещения в периодической системе дидима и лантана, Менделеев писал [18, с. 145] о величине нх эквивалента Ошибку в определении можно ждать еще и потому, что в чистоте препаратов нет возможности убедиться чем-либо киым, как М]Югократною кристаллизациею, а она, как известно, не всегда служит для отделения от изоморфных примесей . [c.83]

По одному из патентов [22] бастнезитовый концентрат после измельчения и прокаливания подвергают кислотному вскрытию. Из отстоявшегося раствора осаждают церий (IV), добавляя соду. Затем экстракцией ди-2-этилгексилфосфорной кислотой отделяют лантан, остатки церия и празеодима от остальных РЗЭ. В результате многоступенчатой экстракции из рафината получают чистый лантан и концентрат празеодима. Из реэкстракта после отделения железа выделяют европий экстракцией на шестиступенчатом экстракторе с использованием того же экстрагента. Получают концентрат европия (извлечение 98%), из [c.103]

К солянокислому раствору р.з.э. постепенно при перемешивании приливают раствор селенита натрия. Осадок оставляют под раствором на сутки, затем фильтруют на воронке Бюхнера и отмывают от хлористого натрия и избытка селенистокислого натрия дистиллированной водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах (качественная реакция фильтрата с азотнокислым серебром в присутствии азотной кислоты). Отмытый осадок промывают спиртом (1 1) и сушат в сушильном шкафу при 80—90° и остаточном давлении 10 мм рт. ст, (для церия) и 250° (для лантана, празеодима, неодика) до постоянного веса. В маточном растворе после осаждения селенитов р.з.э. и в первой промывной воде осаждают 20%-ным раствором хлористого бария селснит бария, который отфильтровывают и промывают от хлористого натрия дистиллированной водой. Полученный селенит бария с целью регенерации селенистой кислоты смешивают со смолой КУ-2 в Н-форме в соотношении 1 3 и заливают 5-кратным по отношению к смоле количеством дистиллированной воды. Полученную пульпу перемешивают в течение I часа (до полного растворения селенита бария). Смолу отфильтровывают от раствора и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции (pH 5 по универсальной индикаторной бумаге). Основной раствор и промывные воды с целью отделения следов иона бария пропускают через колонку со смолой КУ-2 в Н-форме со скоростью I—3 л/час, затем колонку Промывают дисгиллированной водой до нейтральной реакции (pH 5—6). Полученный фильтрат представляет собой разбавленный раствор селенистой кислоты, который может быть использован для приготовления 22%-ного раствора селенистой кислоты. [c.118]

Себациновая кислота — белые кристаллы в виде листочков пл= 134,5 °С кип = 352,3°С (кипит с разложением при 250 °С и 2,7 кПа). Хорошо растворима в этдноле и эфире. Мало растворима в воде 0,1 г на холоду, 2 г при нагревании в 100 мл. Применяют для гравиметрического определения тория (IV) с одновременным отделением от церия (IV) и других РЗЭ. [c.201]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Большей полноты извлечения плутония добились авторы работы [595], которые использовали анионный обмен для отделения плутония от церия и кобальта из растворов тройных сплавов. При десорбции Pu(IV) 5%-ным раствором NH2OH НС1 в 4 М НС на анионите деацидит FF удерживалось менее 0,025% плутония. [c.362]

Кобальт в тройных сплавах с плутонием и церием определяют по реакции с нитрозо-Н-солью после отделения плусония сорбцией на анионите [595]. [c.401]

Первоначальное отделение плутония удобно проводить путем сорбции его на сильноосновном анионите из 7—8 М HNO3 [159]. Через колонку проходят почти все продукты деления. Выделение и очистка церия могут быть основаны на экстрагировании его (после окисления броматом натрия) гексоном (4-метил-2-пента-ноном) с последующей реэкстракцией разбавленной перекисью водорода. На последней стадии дважды проводят осаждение оксалата. Выход церия при выделении составляет 70—80%. [c.421]

Выделение церия из смеси осколков деления (после отделения плутония) может быть проведено по методу Болдбриджа и Хьюма [361, стр. 1693]. [c.421]

Радиоактивный раствор сначала нейтрализуют аммиаком до рН=2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з таких примесей, как церий, иттрий, рутений, технеций, барий, лантан и кобальт и др. Вместе с примесями на этой стадии процесса с гидроокисью железа соосаждается также около 8—9% цезия и рубидия. Основную массу лантаноидов, щелочно-земельных металлов и ЫааиаО выделяют на следующей стадии технологического процесса в результате обработки радиоактивного раствора 50%-ным водным раствором гидроокиси натрия, содержащим соду. В полученном после отделения осадка фильтрате, предварительно подкисленном серной кислотой до концентрации 0,5 моль1л и нагретом до 90° С, растворяют алюмоаммонийные квасцы до тех пор, пока их концентрация не станет равной приблизительно 240 г/л. Затем раствор охлаждают до 4—25° С, кристаллы квасцов отделяют (извлечение цезия составляет 90%) и два-три раза перекристаллизовывают из водного раствора. Полученные таким образом алюмоцезиевые квасцы, содержащие до 15 вес. 7о алюморубидиевых квасцов, растворяют в воде (100 г/л) и через нагретый до 80° С раствор пропускают насыщенный аммиаком воздух до pH = 4,5—7,0. Фильтрат, содержащий после отделения гидроокиси алюминия сульфаты цезия, рубидия и аммония, пропускают [6— 10 мл/(мин см )] через колонку с анионитом (амберлит ША = 4Ю) в гидроксильной форме для удаления сульфат-иона и других анионных примесей. Элюат упаривают почти досуха, обрабатывают соляной кислотой и снова упаривают досуха. [c.322]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Хотя сообщалось о количественном отделении при этом тория от лантана, церия и дидима [204, 659, 660, 661, 662], Вырубов и Вернейль [56] указывают на неточность метода в присутствии церия. Кроме того, не исследовалось поведение р. з, э. иттриевой подгруппы. Цирконий образует такой же осадок, Как и торий. В настоящее время метод практического значения не имеет. Сообщалось также об осаждении тория При гидролизе нитритных растворов [931, 1497], тем не Иенее эффективное отделение тория этим способом мало- [c.97]

Отделение тория от р. з. э. цериевой подгруппы. и-крезокси-уксусной кислотой достигается при pH 2,0—2.5 и двукратном осакденпи [1640, 2004]. Состав осадка не постоянный. Перед осаждением тория восстанавливают церий до трехвалентиого перекисью водорода, так как Се осаждается реагентом при pH 2. Начало осаждения других р. з. э. происходит прн pH 3,2. Метод позволяет определять количества тория меньше 2 мг. При однократном осаждении абсолютная ошибка определений находится в интервале от +0,2 до +2,6 при переосаждении — всего лишь 0,1- [c.104]

Сообщалось [1137] об осаждении тория бензоатом аммония при pH 3,0—3,5 в сернокислой среде, при pH 2,0—в соляно-или азотнокислых растворах и отделении его при этом от церия и иттрия. Венкатараманиа с сотрудниками [2008] предложена методика отделения тория от р. з. э. и определения его в монаците при соотношении тория и р. з. э., равном 1 6. [c.105]

Отделение тория от р. з. э. таннином осуществляется из растворов, кислых по конго красному [1542, 2008], при соотношении ТЬОг. R2O3. не превышающем 1 9. Zr и Се осаждаются вместе с торием. Поэтому церий предварительно восстанавливают до трехвалентного, а цирконий удаляют щавелевой кислотой. Удовлетворительные результаты получают при переосаждении. [c.114]

Экстракция нитрата тория окисью мезитила (изопропили-динацетон) из смесей других нитратов в присутствии высали-вателя A1(N03)3, рекомендованная Левиным и Гримальди [1344], рассматривается как прекрасный аналитический метод отделения тория от радиоактивных осколков р. з. э. и церия в обоих валентных состояниях, а также от большинства катионов даже в присутствии фосфат- и сульфат-ионов [1044, 1344, 1408]. Недостатки метода U, Zr и V не отделяются от тория экстракт загрязнен А1, который необходимо удалять перед определением тория как весовым, так и колориметрическим методами. Подробно метод описан на стр. 187—190. [c.123]

Цирконий образует с мышьяковой кислотой и ее солями легкофильтрующийся хлопьевидный осадок неустановленного состава. Для аналитических целей чаще всего используют двузамещенный арсенат натрия [1518], арсенат аммония [293, 1806] или п>1ромышьяковую кислоту [557]. Осаждение обычно проводят в соляно- или азотнокислом растворе. Серная кислота и сульфаты очень сильно мешают осаждению циркония. Метод пригоден для отделения циркония от 5—6-кратного избытка тория при условии переосаждения. Церий и титан ведут себя аналогично торию. При одновременном присутствии ТЬ и Т окись циркония частично загрязнена последним. Р. 3. э., А1, N1, Со, Мп, Си, Сй, Мп", Сг ", Ре ", М , Са, Ва и 5г сопутствуют торию. [c.128]

Фторид тория переводят в сульфат. Так как при прокаливании осадка фторидов церий окисляется до четырехвалеит-ного, его восстанавливают сернистой кислотой. Для отделения оставшихся следов р. з. э. торий осаждают в виде иодата после перевода сульфата в нитрат. [c.164]

Осадок иодата фильтруют и растворяют. Повторяют осаждение иодатом нз азотнокислого раствора для полного удаления р. з. э. (достаточно 4-кратного повторения операции). Для проверки полноты отделения р. з. э. к фильтрату от податного осаждения добавляют избыток ам.миака и несколько миллилитров 30%-ного Н2О2. В случае их присутствия выпадают нерастворимые желтые гидроокиси, цвет которых обусловлен присутствием церия. Если осадок иодата тория небольшой, его растворяют в 6 мл HNO3 (1 1), так что переосаждение труда не представляет. [c.170]

Достаточно трудное отделение празеодима от лантана методом дробной кристаллизации можно значительно облегчить, если в серию в промежуточной точке ввести фракции, содержащие соответствующую двойную соль церия (3). Церий, восстановленный до трехвалентного состояния перекисью водорода в кислой среде, благодаря своей промежуточной растворимости действует как разделитель и вклинивается между лантаном и празеодимом. Аналогично можно приготовить большую фракцию 2Bi(NOз)23Mg(NOз)2 24НгО и ввести в самариевую серию. Изоморфная соль висмута концентрируется вместе с европием и, так как он присутствует в значительном избытке по сравнению с последним, отделяет евро- [c.58]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Практическое руководство по аналитической химии редких элементов (1966) -- [ c.83 , c.86 , c.96 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.640 , c.766 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология