спектры стабилизация

Не подлежит сомнению, что сплошные спектры свечения, наблюдаемые в различных пламенах, в большинстве случаев связаны с рекомбинационными процессами, т. е. с радиационной стабилизацией квазимолекул, образующихся при столкновении атомов или радикалов между собой или [c.120]

Рассмотрение масс-спектров углеводородов позволяет интерпретировать основные направления распада молекул при электронном ударе и сделать определенные обобщения относительно влияния их строения и состава на распределение интенсивностей в масс-спектрах. В гомологических рядах углеводородов с увеличением молекулярного веса падает устойчивость молекул к электронному удару. С увеличением нена-сыщенности вероятность распада молекулярных ионов уменьшается и наблюдается тенденция к стабилизации крупных осколочных ионов, находящая свое отражение в характере распределения интенсивностей пиков ионов по числу углерод- [c.76]

Для стабилизации электрической дуги и снижения ее общего напряжения угольные аноды имели сердечники (фитили), состоявшие из смеси углеродных порошков со щелочными, а впоследствии с редкоземельными металлами (пламенные вещества). Электрическая дуга, называемая пламенной, имеет повышенный по сравнению с обычной дугой световой поток и изменяющийся в зависимости от состава фитиля световой спектр. [c.11]

Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (ионов, дырок и электронов). Об этом свидетельствует изменение краски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7]. [c.236]

Протонная стабилизация обеспечивает высокую стабильность магнитного поля и дает возможность проводить запись спектров на предварительно откалиброванных бланках, гарантируя высокую воспроизводимость спектров. [c.45]

ТКП предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си +, Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений, связывая спектры комплексов с — -переходами электронов, а также магнитные свойства комплексов - и /-катионов. Для 5 р -катионов ТКП не дает каких-либо интересных результатов. Она мало пригодна также для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии л-взаимодейст-вия. [c.60]

Прежде всего, необходимо обеспечить очень высокую степень стабилизации питания источника света, постоянство чувствительности приемника и стабильный коэффициент усиления прибора. Иначе величина сигнала на выходе будет самопроизвольно изменяться и работа с прибором станет невозможной. Кроме того, яркость источника сплошного света не одинакова для разных участков спектра. Меняются также коэффициенты пропускания и отражения света оптическими деталями прибора и чувствительность большинства приемников света. Полосы поглощения атмосферных паров воды и СОг в инфракрасной области еще более осложняют картину. Поэтому при переходе от одного участка спектра к другому необходимо изменением ширины щелей монохроматора или регулировкой усиления установить достаточно большой отброс по шкале регистрирующего прибора для сигнала от самого источника света. Затем нужно зарегистрировать [c.304]

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

Еще одну сложность создают прнмеси напряженности поля (градиент 2°) в градиентах 2г к 2. В отсутствие стабилизации изменения напряженности поля при подстройке градиентов не корректируются автоматически- Проявлением этого служат причудливые изменения формы ССИ, особенно если градиенты были смешены в 1 ечение одного прохождения. На них просто не следует обращать снимания. Важнее другое поле может сдвинуться настолько сильно, что выбранное вами спектральное окно переместится совсем в другое место, поэтому, прежде чем запустить продолжительное накопление и уйти на обед, проверьте, виден ли интересующий вас участок спектра, [c.80]

В наиболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейпунскпй [70] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000 С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из га [огенов представляет собой обращение спектра поглощения галогена в соответствии с тем, то процесс X X = Х.2 + Ау является обращением процесса фотодиссоциации Х + йг = X - - X. [c.120]

По мере стабилизации экономической ситуации и усиления конкл -ренцни банки должны будут расширить спектр предоставляемых усл т с целью максимального удовлетворения потребностей свиг клиентов. При этом, определяя содержание процесса управления в различных сферах банковского бизнеса, необходимо создание [c.120]

Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120]

Для улучшения условий возбуждения спектров в дуге применяют контролируемую атмосферу (например, инертного газа), стабилизацию положения плазмы в пространстве магнитным полем (в частности, вращающимся) или потоком газа. Получили также распространение дуговые плазмотроны (рис. 3.1). Анод дуги 3 имеет отверстие диаметром 1—2 мм, через которое выдувается инертный газ, подаваемый в камеру под давлением 150—200 кПа по трубке, расположенной касательно к стенкам камеры. Образующиеся в камере вихревые потоки охлаждают и сжимают дуговую плазму, которая затем вместе с газом выбрасывается через отверстие в аноде и в виде устойчивой струи длиной 10—15 мм светится над поверхностью анода. Температуру плазмы можно при этом варьировать в интервале 5000—12000 К. Плазмотрон применяют главным образом для анализа растворов и реже для анализа порощков. [c.60]

Закономерные изменения в спектрах являются следствием закономерностей в изменении схемы энергетических уровней. Расщепление основного уровня дает сведения о стабилизации комплексов в поле лигандов, смещение полос в спектрах комплексов по сравнению с газообразным или акваионом дает нефелоауксети-ческую серию, коррелирующую с характером связи, которая в основном аналогична серии для -металлов. [c.251]

Влияние на спектр механизмов реакции Е1—Е2—Е1сВ. а-Алкильные и сс-арильные группы повышают степень элиминирования Е1, поскольку они стабилизируют карбокатион в переходном состоянии. Иными словами, эти группы способствуют сдвигу спектра механизмов в сторону Е1. р-Алкильные группы также сдвигают механизм в сторону Е1, поскольку они понижают кислотность водорода. Однако р-арильные группы сдвигают механизм в другую сторону, к Е1сВ, за счет стабилизации карбаниона. Действительно, как уже было показано (разд. [c.33]

Соединения, относящиеся к первой группе (известны [10]-, [14]-, [18]-, [22]-, [ 50]-аннулены), стабильны. Для них характерно сильное дезэкранирование внешних протонов в результате парамагнитных кольцевых токов, тогда как внутренние протоны, наоборот, сильно экранированы и находятся в спектре в области высоких полей. Именно такими свойствами обладают производные бензола и конденсированных ароматических углеводородов. 4п-Аннулены менее устойчивы и характеризуются прямо противоположными эффектами в спектрах ЯМР (известны [12]-, [16]-, [20]-, [24]-анну.пены). Хотя по пр<хггранственыым условиям только для [30]-аннулена достижима ненапряженная плоская конфигурация, уже для [18]-ан-нулеиа реализуется структура, близкая к плоской, что объясняется стремлением к ароматической стабилизации. [c.267]

По характеру молекулярных взаимодействий на границе раздела фаз все дисперсные системы могут быть разделены на две большие группы. Это, с одной стороны, лиофильные системы, для которых характерна высокая степень родственности дисперсной фазы и дисперсионной среды и соответственно компенсирован-ности связей на границе раздела — сглаженность границы такие коллоидные системы, например критические эмульсии, могут образовываться самопроизвольно и обнаруживают полную термодинамическую устойчивость как относительно агрегирования, в макрофазы, так и относительно диспергирования до молекулярных размеров частиц. С другой стороны, это разнообразные лиофобные — коллоидно- и грубодисперсные системы, в которых дисперсная фаза и дисперсионная среда менее родственны и различие граничащих фаз по их химическому составу и строению проявляется в существенной некомпенсированности поверхностных сил (в избытке энергии) на межфазной границе. Такие системы термодинамически неустойчивы и требуют специальной стабилизации. Сюда относятся все аэрозоли, пены, многочисленные эмульсии, золи и т. д. Между теми и другими системами нельзя провести четкого разделения, поэтому представляется возможным рассматривачь широкий спектр промежуточных состояний. [c.7]

На кафедре проводятся исследования по синтезу и изучению свойств синтетических неионных водорастворимых полимеров. Такие полимеры и гидрогели на их основе находят широкое применение в качестве флоку-лянтов для очистки сточных вод, для концентрирования и извлечения металлов, в качестве структурообразователей почв, в качестве плазмозаме-нителей, для стабилизации и очистки ферментов. Методом радикальной полимеризации синтезированы термоосаждаемые водорастворимые полимеры на основе винилкапролактама. Показано, что меняя природу со-мономера можно получать сополимеры с различной температурой фазового разделения., с различным конформационном состоянием макромолекул. При этом большое значение приобретает химическая природа растворителя. Способность к комплексообазованию таких полимеров позволило разработать способ получения гранулярного носителя и иммобилизации в него широкого спектра соединений, от пигментов до живых клеточных [c.115]

При а > Ь образуются слабые, легко диссоциирующие комплексы с энтальпией образования ДН is 20— 30 кДж/моль. Стабилизация осн. состояния в них достигается гл. обр. за счет электростатич. сил, величина перенесенного заряда невелика. К слабым относятся распространенные комплексы типа яя (я-донора с я-акцеп-тором), обычно называемые я-комплексами, а также типа яа (напр., галогенов с аром, углеводородами). Осн. вклад в возбужд. состояние слабых М. к. вносит состояние ф), поскольку а Ь. Переход иа осн. состояния N и возбужденное Е сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. Появляющаяся в электронном спектре полоса поглощения наз. полосой переноса заряда. М. к. часто наз. комплексами с переносом заряда (КПЗ). Гораздо более прочные комплексы образуют и-доноры с г)-акцепторами (напр., HaN- А1С1з), для к-рых—ДНк достигает200кДж/моль. [c.348]

Детгериевая стабилизация (лок ). Наиболее важным критерием однородности поля служит форма лиини. Однако на практике довольно сложно после каждого изменения градиента получать новый спектр и проверять форму линии. На современных спектрометрах существуют два более простых способа определения однородности-по опорному сигналу дейтерия в канале стабилизащга и по спаду свободной индукции. При решении обычных спектральных задач вполне достаточно первого метода определенные преимущества второго мы обсудим позднее. [c.72]

Помия о том, что данные спектра ЯМР состоят из дискретного набора чисел, представим себе, что будем выбирать по одной точке из каждого спектра, причем выбранная точка должна соответствовать максимуму сигнала хлороформа. Если предположить, что система ЯМР-стабилизации нашего спектрометра работает нормально, это всегда будет одиа и та же точка. Что же мы получим, записав эти точки как функцию 1 Просто график амплитуды сигнала, которая осциллирует с частотой V и затухает экспоненциально с постоянной времени как это изображено иа рис. 8.3. Я надеюсь, вы сразу увидите, что этот график выглядит как некий ССИ. Конечно же, так оно и есть-зп о синусоидальная осцилляция, экспоненциально затухающая, и мы оцифровали ее, выбирая значения i, с некоторым шагом. Действительно, это ССИ, но не существующий в реальном времени как сигнал, который мы регистрируем в обычном ЯМР-эксперименте. Он генерируется точка за точкой как функция переменной fj. Чтобы подчеркнуть это, мы назовем такой график интерферограммой. [c.262]

Шум в двух измерениях. Двумерные спектры содержат случайный шум, возникающий главным образом за счст тепловых шумов в датчике и начальных каскадах приемника. Он имеет ту же природу, что и шум в одномерном спектре, и в эксперименте OSY при наблюдении протонов становится значимым лишь при достаточно слабых сигналах в спектре. Значительно больше неприятных осложнений возникает из-за случайной интерференции сигиалов, зависяшей от способа проведения эксперимента, Поскольку интерферограммы, образующие координату ty, получаются как результат большой серии экспериментов, разнообразные нестабильности аппаратуры могут вызывать ложные модуляция сигнала. Представим, например, что произойдет, если импульсы, используемые для возбуждения сигнала, были ие всегда одинаковыми по длительности и ш интенсивности. Тогда амплитуда сигналов в период t будет меняться нежелательным для иас образом, приводя в итоге к появлению случайных частотных компонент по зтой координате. Аналогично этому появление ложной частотной модуляции может быть вызвано любой нестабильностью отношения поля к частоте, возникающей из-за недостаточной эффективности системы стабилизации, или если прибор подвергается внешним воздействиям. Этн эффекты, а также множество других [7], которых так много, что иногда кажется удивительным, что эксперимент вообще работает, приводят к явлению, называемому шумом по ty. [c.316]

Многие из источников щума по определяются конструкционными особенностями спектрометра, поэтому теперь у вас нет возможностей избавиться от того, что вы получили. Однако важно быть уверенным в том, что шум не возрастет еще больше в результате ошибок оператора, и следует принять определенные предосторожности. Это очень похоже иа оптимизацию условий для регистрации серии разностных спектров ЯЭО, детально обсужденных в гл. 5, Короче говоря, важными факторами являются иаличие узкой и сильной линии для канала стабилизации, а также хороший контроль за окружающей спектрометр обстановкой. Если для каждого значения г, регистрируется много прохождений, что бывает относительно редко для спектров OSY, то полезно распределить их по всему периоду регистрации, построив эксперимент из нескольких циклов и повторяя измерения для каждого значения в разное время. Это поможет устранить долговременные нестабильности, [c.317]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры стабилизация: [c.127] [c.173] [c.39] [c.64] [c.76] [c.78] [c.127] [c.142] [c.139] [c.137] [c.46] [c.279] [c.11] [c.69] [c.392] [c.149] [c.180] [c.603] [c.688] [c.125] [c.291] [c.68] [c.179] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология