Сольватная теория ионов

Эта же идея гидратации ионов была высказана одновременно с Каблуковым и В. А. Кистяковским, который в своем докладе на XI съезде русских естествоиспытателей и врачей рассмотрел вопрос о гидратах двойных и комплексных ионов. Он писал ...легко показать, что способность растворителя давать двойные молекулы и молекулярные соединения с растворенным веществом (последнее называется химизмом растворов ) связаны теснейшим образом Химизм и электролитическая диссоциация также связаны, и ясно, что качественно можно объяснить свойства растворов также и химизмом Здесь налицо стремление объединить представления гидратной теории Менделеева и других ученых с теорией электролитической диссоциации. Однако лишь в начале XX в. Г. К. Джонс (1865—1916) развил так называемую сольватную теорию ионов. [c.431]

В настоящее время теория ассоциации ионов Саханова — Семенченко — Бьеррума — Фуосса и Крауса получила дальнейшее развитие. Доказано образование двух различных по структуре и составу ионных пар контактных К1+-Ап , представляющих собой ионные пары катионов и анионов, и сольватно-разделенных ионных пар Щ+сол Ап сол, в которых катионы и анионы разделены сольватными оболочками растворителя содержание их колеблется от О до 100% (см. гл. И). [c.38]

И. А. Каблуков, используя химическую (или сольватную) теорию Д. И. Менделеева, в 1891 г. ввел представление о сольватации ионов, которое отсутствовало в классической теории диссоциации. [c.52]

Э. Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей — растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. Электропроводность растворов солей в жидком аммиаке даже выше, чем в воде. В жидком аммиаке хорошо растворяются многие соли например, амид калия ведет себя в этих условиях аналогично гидроокиси калия в водном растворе, распадаясь на ионы [c.60]

Из сказанного ясно, что для осуществления электролитической диссоциации определяющую роль играет взаимодействие ионов с растворителем (в водных растворах — гидратация, в общем случае— сольватация). На важное значение гидратации ионов впервые указали И. А. Каблуков (1891) и В. А. Кистяковский (1888— 1890). Они положили начало развитию теории электролитов в направлении, которое указывал Д. И. Менделеев, т. е. объединили так называемую сольватную теорию и физическую теорию Вант-Гоффа— Аррениуса . [c.369]

Часто на основании лишь экспериментальных данных о различных проявлениях сольватации ионов нельзя однозначно определить тип сольватации и рассчитать энергетику образования сольватных комплексов. В этих случаях существенную информацию можно получить из сравнения теоретических термодинамических расчетов на основе той или иной физико-химической модели с экспериментальными данными по теплотам растворения. Современное состояние теории ионной сольватации и гидратации во многих случаях позволяет сделать вполне корректные выводы о природе явления и произвести количественную оценку вкладов различных эффектов в общий эффект среды. [c.89]

Аг оказываются различными в зависимости от принятого способа определения теплот сольватации, т. е. величина радиуса иона в растворе в значительной мере оказывается произвольной. При расчетах электростатической энергии сольватации по уравнению Борна также приходится пользоваться эмпирически подобранными радиусами ионов. Как уже указывалось, причиной изменения радиуса иона в растворе является взаимодействие со средой, приводящее к некоторому перераспределению электронной плотности вблизи растворенной частицы. Согласно теории Мищенко [65, 66], необходимость введения поправки Аг к радиусу иона в водном растворе связана с нелинейностью диполя молекулы воды. Тем самым предполагается, что эта поправка не зависит от координационного числа иона. Она составляет, по оценке Мищенко, как отмечалось выше, 0,25 А. Это значение примерно совпадает со значениями 0,22 А, полученным Берналом и Фаулером [12], и 0,28 А, полученным Капустинским [67]. Все значения находятся в удовлетворительном соответствии с данными квантово-механического расчета сольватных комплексов ионов [68]. [c.104]

Для глубоких и узких потенциальных ям в сравнительно широком интервале температур представление о контактных и разделенных молекулами растворителя (сольватно разделенных) ионных парах как термодинамически различимых частицах достаточно обосновано. Однако для широких и мелких ям, изображенных на рис. 1, б и 1,0, это различие может оказаться несущественным [36]. Потенциальная яма может изменить свою форму при низкой температуре она может выглядеть, как на рис. 1, б, а при более высокой температуре — как на рис. 1, в. Таким образом, ионные пары могут постепенно изменяться от контактных до сольватно разделенных при повышении температуры, и к таким системам неприменима теория термодинамиче- [c.30]

В молекулах электролитов распределение зарядов также никогда не бывает равномерным, поэтому взаимодействие с диполями воды и в этом случае приводит к разделению и пространственному разобщению зарядов, т. е. к образованию отдельных ионов. Возникшие ионы немедленно окружаются оболочками из диполей воды по существу, мы здесь имеем дело с проявлением того же общего закона, который выражен сольватной теорией растворяемое вещество взаимодействует с растворителем. В результате образования гидратных оболочек сила взаимодействия между ионами значительно уменьшается. Это является выражением того факта, что диэлектрическая проницаемость растворителя (в данном случае воды) имеет большую величину. Вода занимает одно из первых мест по величине диэлектрической проницаемости [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология