Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Синергизм катионов

    Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае, кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц, возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различных энергетически неоднородных участков поверхности металла. В зависимости от относительной адсорбции каждого рода частиц максимум электрокапиллярной кривой может смещаться вправо или влево. [c.143]


    Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

    Однако не всякая катионно-анионная комбинация обеспечивает проявление межмолекулярного синергизма. Довольно часто смесь обнаруживает в относительно широком интервале концентраций свойства какого-либо одного компонента, скорее всего анионного. Подобный результат может предопределяться как конкурентной адсорбцией, когда один из компонентов смеси вытесняет с поверхности другой, так и преимущественной адсорбцией введенного ингибитора на развитой поверхности образованной микроэмульсии. [c.144]

    Во втором случае принято говорить о межмолекулярном синергизме. Для его проявления необходима высокая поверхностная активность как катионной, так и анионной составляющих ингиби- [c.38]

    Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различ- [c.323]

    Л. И. Антропов [8. 50] считает, что синергизм галогенид-ионов и органических катионов обусловлен изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами на поверхности металла. Отталкивательное взаимодействие, существующее, между одноименно заряженными органическими катионами в поверхностном слое, сменяет притягательное взаимодействие между гало-генид-анионами и органическими катионами при совместной адсорбции. Это приводит к упрочению связи и уплотнению адсорбционной пленки. По такому механизму, по мнению Л. И. Антропова, действуют смеси пиридиновых производных и галогенид-ионов. Подобная точка зрения на механизм действия фосфониевых катионов и иодид-ионов высказана в [42]. [c.42]


    Синергетическая экстракция, рассматриваемая в последнем разделе, продолжает оставаться темой многих исследований. Хотя с помощью спектроскопических исследований освещается одна сторона вопроса — образование синергетических аддуктов, — в то же время проблема антагонизма все еще остается спорной. Принятое упрощение, гласящее, что синергетические аддукты образуются главным образом за счет ненасыщенных координационных связей катиона, образующего комплекс, ставится под сомнение результатами исследований реакций взаимодействия между лигандами с водородной связью. Интерес к изучению явления синергизма поддерживается также открытием некоторых новых синергетических комбинаций кислых и нейтральных лигандов. [c.25]

    В модели замещения атомы промотора замещают катионы Мо(Ш) с образованием двухмерной фазы, например Со—Мо—5, в которой электронное состояние атомов более благоприятно для катализа, чем в дисульфиде молибдена (вольфрама) [190]. Наконец, согласно модели синергизма [133, 191], эффект активации обеспечивается электронным взаимодействием на границе контакта фаз сульфидов молибдена (вольфрама) и промотора. [c.79]

    Степень заполнения поверхности иодистыми солями фосфония близка к единице. С учетом того, что эффективный заряд на атоме фосфора выше, чем па атоме азота в аналогичных ониевых солях, становится понятным сильный синергизм в системе ион фосфония — галогенид-иоп. Межмолекулярное взаимодействие приводит к образованию адсорбционного двумерного конденсированного слоя, обладающего значительными экранирующими свойствами. Адсорбция этих ингибиторов наблюдается в довольно щирокой области потенциалов, хотя и несколько снижается с ростом положительного потенциала, что свидетельствует об адсорбции частиц ПАВ в виде соответствующих катионов.  [c.110]

    Влияние pH раствора на переход от синергизма к конкуренции при сорбции лизоцима и рибонуклеазы на карбоксильном катионите [c.177]

    Поверхность железа, также как и в случае хемосорбирован-ных галоидных анионов (а также ОН, СЫ8 , органических анионов и др.), приобретает отрицательный заряд, что равносильно сдвигу нулевой точки в сторону положительных потенциалов. В результате поверхность железа, помимо способности адсорбировать неионогенные ингибиторы (амины, продукты конденсации фенолов с окисью этилена и др.) за счет специфической адсорбции, приобретает также способность адсорбировать ингибиторы катионного типа. В этом проявляется наблюдаемый "эффект синергизма" [57, 58]. [c.28]

    Одной из характерных свойств синергизма МАП и фосфолипазы А является необходимость их одновременного присутствия в среде для достижения максимального эффекта. Это дает возможность предположить, что ПЛФ является не только модификатором мембраны, но и служит посредником в связывании энзима с мембранным субстратом. Подобные функции могли бы выполнить катионные группы МАП, участвуя в активации энзима ионами кальция через образование комплекса энзим — Са+ — субстрат ( ondrea, 1974). [c.77]

    Синергизм защитного действия наблюдается также у солей органических оснований, например тетраалкилариламмониевых, фосфониевых, сульфониевых галодиных солей. В водных растворах кислот эти соли образуют ионные пары — органические катионы и анионы  [c.38]

    Эффект синергизма проявляется и при использовании более сложных соединений, которые в результате диссоциации в водной среде образуют органические катионы и анионы. В частности, значительная адсорбция бромида и иодида тетраалкиламмония и этилхинолинийиодида также связана с адсорбцией органических катионов и неорганических анионов. Высокие защитные свойства таких ингибиторов, как катапин (алкилбензилпиридинийхлорид), несомненно обусловлены этим же эффектом. [c.122]

    Механизм действия тиокарбамида в качестве ингибитора также связывают с эффектом синергизма, поскольку при восстановлении тиокарбамида или разложении его производных (фенилтио-карбамида, дифенилтиокарбамида, аллплтиокарбамида) в электролите образуются сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов  [c.125]

    И, наконец, можно объяснить эффект синергизма с учетом адсорбционных явлений. Известно, что при больших степенях залол-нения поверхности адсорбатом могут проявляться между адсорбированными катионами кулоновские силы отталкивания. При адсорбции катионов и анионов, по-видимому, возникают электро-статические силы притяжения между разноименными ионами, которые уплотняют пленку. Антропов [59] увеличение степени адсорбции органических катионов, в частности пиридиновых производных, в присутствии галогенид-ионов объясняет именно этим эффектом, т. е. изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами ингибиторов. Изотермы адсорбции при совместной адсорбции катионов и анионов приобретают 5-образ-ную форму, что, по мнению автора, указывает на преобладание сил Ван-дер-Ваальса и кулоновского притяжений над силами ку-лоновского отталкивания. [c.126]


    Антагонизм и синергизм при анаэробном сбраживании не связаны с какнми-то определенными солями, но они широко распространены для всех солей щелочных я щелочноземельных металлов. Токсический эффект отдельного катиона, присутствующего в стоке, может быть уменьшен или элиминирован добавлением другого катиона, его антагониста . И наоборот, токсичность будет возрастать при добавлении синергиста . [c.56]

    Действие некоторых ингибиторов может быть объяснено с точки зрения транспортной систсхмы клетки. При пассивном транспорте микроорганизм не использует энергию клетки для поглощения субстрата, который просто пересекает клеточную стенку из-за градиента концентраций в направлении перпендикулярном ей. Однако, если осмотическое давление данного компонента в среде сильно превосходит его внутриклеточную концентрацию, необходимую бактерии, она вынуждена использовать свою энергию для вывода избытка. Если в среде присутствует несколько солей, то может возникнуть конкуренция между катионами за перенос через мембрану. Активные транспортные системы, в которых расходуется клеточная энергия, также подвержены действию такой конкуренции. Например, система переноса магния, существующая в Es heri hia соИ и других бактериях, мультисубстратна и способна также переносить кобальт, никель, марганец и железо, проявляя к ним сродство в десять раз меньше, чем к магнию [70]. Следовательно, перенос магния конкурентно ингибируется другими катионами, и это может приводить к их антагонизму. Синергизм имеет место, когда сочетание нескольких катионов оказывается более токсичным для микроорганизма, чем любой из них по отдельности. Некоторые катионы, вызывающие антагонизм и синергизм, перечислены в табл. 2.4. [c.56]

    Несколько позже Эдгинтон распространил исследование на другие актиноиды в различных валентных состояниях и редкоземельные элементы. Он изучал эффекты синергизма для и(VI), Ри(П1), (IV) и (VI), Ыр(П1) и (V), Th(IV), Ат(П1) и Еи(1П). В каждом случае он определил природу экстрагируемых комплексов и количественно изучил разнообразные равновесия [14, 15]. Кроме того, он показал, что синергизм имеет место и в случае двухвалентных катионов переходных элементов [14, 15]. [c.68]

    В случае межмолекулярного синергизма, когда ингибитор состоит из хемосорбирующегося аниона и электростатически адсорбирующегося катиона, адсорбция описывается уже изотермой Фрумкина при а > 0. Полол>[ительная аттракционная постоянная означает притягательное взаимодействие в адсорбционном слое и соответствует его уплотнению и возрастанию защитных свойств. Для таких ингибиторов характерно одновременное проявление экранирующего и г(51-эффектов. Оба эти эффекта способны проявлять и четвертичные аммониевые соли с полимерной структурой. Однако природа этого здесь уже иная. Возможность сильных межмолекулярных взаимодействий приводит к образованию полимерного адсорбционного слоя и переходу от отталкивательного взаимодействия в случае мономерной соли к притягательному в случае полимерной при этом адсорбция описывается изотермой БЭТ. [c.59]

    Эта реакция не является стадией каталитического процесса. Она предполагает конкуренцию между адсорбированными молекулами амина и поверхностью металла за присоединение водорода. Благодаря высокой энергии связи Ре—Наде, протону энергетически выгоднее перейти от иона аммония к поверхности металла. Нейтральная молекула амина остается в виде адсорбционного комплекса, связывается с металлом за счет неподеленной пары электронов азота и больше не подвергается протонизации. Адсорбция сульфид- или гидросульфид-ионов (РеНЗадс), через которую идет растворение металла, уменьшает энергию связи Ре—Наде и приводит к адсорбции ионов КМНз. Благодаря этому и наблюдается неоднократно отмеченный синергизм при одновременной адсорбции поверхностно-активных катионов и анионов. [c.97]

    Уксусный альдегид можно считать проингибитором или ингибитором вторичного действия, так как высоким защитным свойством обладают в основном продукты его превращения. Частичное осмоление альдегида происходит и в объеме раствора, в котором находятся галогенид-ионы. В серной кислоте альдегид не подвергается превращениям, и поэтому малоэффективен как ингибитор. Интересно отметить, что уксусный альдегид, как ингибитор, а вернее продукты его химического превращения, проявляет синергизм с азотсодержащими ПАВ катионного типа. Основания Шиффа, полученные взаимодействием различных алифатических и ароматических альдегидов и аминов, значительно активнее, чем исходные вещества, тормозят коррозию металлов [120, 121]. Не исключено, что при использовании смеси амипов с альдегидами в качестве ингибиторов коррозии каталитически активных переходных металлов на их поверхности образуются основания Шиффа, чем и объясняется отмеченный выше синергизм. [c.104]

    Напротив, в работах X. Фишера [149] принимается, что механизм действия солей арсония аналогичен действию других ониевых соединений электростатическая адсорбция органического катиона вызывает появление а з гэффекта, а крупные радикалы — заместители — экранируют поверхность. Подтверждением этому является синергизм, наблюдаемый в присутствии галогенид-ионов, которые способствуют усилению адсорбции ониевых соединений. [c.112]

    Повышения эффективности следует ожидать от ПАВ, проявляющих одновременно и блокировочный, и фгэффекты. При введении такого ингибитора суммарный эффект будет определяться йеличинами, 79 и у, ,,. Одновременного проявления обоих эффектов можно ожида -ь, в частности, когда катионоактивный ингибитор содержит в своем составе хорошо адсорбирующиеся анионы, усиливающие адсорбцию органических катионов. Именно этому явлению обязаны так называемые эффекты межмолекулярного синергизма, когда сложный ингибитор обладает большим защитным эффектом, чем составляющие его компоненты. Так, хорошо известны факты, когда органические соли четвертичного аммония в сульфатных растворах почти не проявляют ингибиторных свойств, в хлоридных — эффективность существенно выше в присутствии иодид-ионов величина г достигает почти единицы. [c.113]

    К синергизму может приводить и смесь ингибитора катионного типа с поверхностно-активными анионами, содержащимися в коррозионной среде. Именно поэтому, как известно, многие промышленные ингибиторы, содержащие в своей основе пиридиновые и хинолиновые основания, резко увеличивают свою эффективность в сероводородных средах. Это расширяет ассортимент ингибиторов, пригодных, например, для защиты нефтедобывающего оборудования от сероводородной коррозии. Так, было показано [162], что ингибитор КЛОЭ-15, разработанный для защиты теплообменников нефтеперерабатывающих заводов от коррозии в кислых хлоридных дренажных водах [164], проявляет достаточно высокие защитные свойства в сероводородсодержащих средах системы поддержания внутрипластового давления нефтяных скважин. [c.114]

    Более широко зависимость активности ЦСК в крекинге кумола от фазового состава, природы вводимого катиона и соотношения 5102/А120з была изучена импульсным микрокаталитическим методом. Во всех случаях кинетика реакции подчинялась уравнению первого порядка. Вычисленные эффективные константы скорости реакции приведены на рис. 4. Активность ЦСК прослеживалась также в зависимости от истинного содержания кристаллической фазы, оцениваемой по ИК-спектрам. Можно видеть, что во всех случаях наблюдалась прямолинейная зависимость изменения активности от фазового гогтявя Тяким образом, для всех исследованных нами систем наблюдалось пропорциональное увеличению кристалличности образца изменение скорости реакции. Возможно, что наблюдаемые эффекты так называемого синергизма связаны в ряде случаев с отождествлением фазового состава исходного и реально работающего катализаторов. Однако сделанный вывод не исключает возникновения истинного синергического эффекта при существенных изменениях природы или удельного количества активных центров в кристаллической фазе, которая определяет активность цеолитсодержащих катализаторов. Одним из примеров такого влияния может быть эффект межфазного перехода катионов, о котором уже упоминалось. Однако такие переходы существенно зависят от природы и концентрации катионов б катализаторе. Так, в соответствии с данными [16, 17] при использованных нами катионных составах ( 30% обмена на ионы кальция и - 60% — на ионы лантана) межфазные переходы в ЦСК не должны наблюдаться в значительной степени. [c.50]

    В данной работе изучался синергизм при экстракции тория из азотнокислых сред смесями катионного экстрагента 1-метил-3,5-ди-н-бутил-4-н-пропилпиразола (Pz) и нейтрального экстрагента — трибутилфосфата. В качестве разбавителя применяли бензол. [c.190]

    Таким образом, значительное укрупнение катиона пиразолия по уравнению (3) могло лишь снизить коэффициент распределения тория. Наблюдаемый же в действительности синергизм следует связывать с образованием координационно сольватированных нитратно-трибутилфосфатных анионов. [c.193]

    Установлено, что при экстракции тория из нитратных растворов смесью нейтрального (трибутилфосфат) и катионного (1-метил-3,5-ди-к-бутил-4-м-пропилпиразол) экстрагентов в бензоле наблюдается синергетический эффект, который увеличивается с повышением концентрации высаливателя — нитрата лития. В качестве причины появления синергизма предполагается сольватация нитратных анионов тория. [c.284]

    Картина полностью меняется при наличии ингибитора. Механизм действия ингибиторов в присутствии сероводорода, вероятнее всего, сводится к тому, что адсорбированные поверхностью металла ионы Н8 выполняют роль соединительного мостика между атомами металла и катионами ингибитора [55]. В качестве мостика могут быть различные анионы, в частности 8 , Н8, СГ и другие анионы [51]. Кроме того, согласно электронографическим исследованиям, сульфидная пленка на поверхности металла в зависимости от концентрации сероводорода имеет различную структуру [67]. При более высоких концентрациях сероводорода, когда образуются одновременно три разновидности сульфида железа (пирит или марказит РеЗг, троилит РеВ и канзит Рс988) проявляется эффект синергизма, т.е. фазовая пленка сульфида железа принимает непосредственное участие в формировании более прочной защитной пленки ингибитора, являясь необходимой ее составной частью и поэтому при высоких концентрациях сероводорода скорость коррозии как с 1,1,2-алкил-, так и с 1,3,4-алкенилзамещенным цикло-гексаном меньше степень защиты Ъ = 99,0 %. При этом характер коррозионного разрушения зависит от анионного состава электролита. Хлоридная среда вызывает локальные разрушения - округлые светлые пятна в ацетатной пораженные участки развиваются и занимают большую часть поверхности (при увеличении в 600 раз). При наличии ингибитора площадь очагов резко уменьшается и они становятся более четко очерченными. [c.34]


Смотреть страницы где упоминается термин Синергизм катионов: [c.94]    [c.222]    [c.94]    [c.38]    [c.41]    [c.173]    [c.84]    [c.37]    [c.48]    [c.107]    [c.114]    [c.8]    [c.222]    [c.29]    [c.78]   
Экологическая биотехнология (1990) -- [ c.56 , c.57 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Синергизм



© 2025 chem21.info Реклама на сайте