Методы включения с мочевиной

В последние годы разработаны многочисленные методы фракционирования смесей липидов. Особенно пригодными оказались фракционная кристаллизация при низких температурах и фракционирование с помощью соединений включения мочевины, например для разделения насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и их эфиров. Для выделения метиловых эфиров жирных кислот с одинаковой длиной цепи была использована вакуумная дистилляция, а молекулярную дистилляцию применяли для разделения моно-, ди- и триглицеридов. Противоточное распределение между двумя жидкими растворителями использовалось для фракционирования жирных кислот в соответствии с длиной цепи или в соответствии со степенью нена-сыщенности, а также для разделения моно-, ди- и триглицеридов и фосфолипидов. Разделение нейтральных и кислых липидов осуществляли диализом через каучуковые мембраны. [c.144]

Соединения включения мочевины и тиомочевины нашли важное практическое применение на их образовании основано разделение различных нефтепродуктов, в том числе близко кипящих изомеров, а также лекарственных препаратов и других веществ методом экстрактивной кристаллизации. [c.29]

Разработан метод включения ферментов внутрь полых волокон триацетатцеллюлозы в момент их формования. Фермент оказывается включенным во внутр. полость, куда могуг проникать только низкомол. субстраты. Эти нити накручивают в ввде катушек, заключают в стеклянную оболочку и через такой бобинный ферментный реактор пропускают анализируемую смесь, напр., при определении пенициллина, мочевины или глюкозы. [c.79]

По аналогии с соединениями включения мочевины (см. обзор [907]) следовало бы ожидать, что в спирали амилозы сможет разместиться множество линейных молекул, способных войти в спиральную полость. С другой стороны, так как обязательным условием образования соединений включения с амилозой является, по-видимому, поляризуемость, в комплексообразовании не должны участвовать парафиновые углеводороды, а лишь их полярные производные, как, например, спирты или жирные кислоты. Экспериментальные результаты согласуются с этими представлениями действительно, методом потенциометрического титрования было показано, что жирные кислоты могут вытеснять иод из комплекса его с амилозой [908]. [c.321]

Благодаря тщательным исследованиям, главным образом Национального бюро стандартов в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным [c.85]

Включение жирных кислот в мочевину и тиомоче-вину было предложено как способ защиты кислот от окисления в течение какого-то периода времени например, линолевая кислота, обычно неустойчивая, не претерпела изменения, находясь под воздействием воздуха в течение месяца в форме аддукта мочевины [259, 269]. На основании своих исследований в этой области Шленк с сотр. [255—258] считает включение общим методом защиты некоторых молекул от окисления воздухом. [c.141]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

Из синтетических высокомолекулярных веществ, включенных в опыты данной главы, полиметилметакрилат, полиметакриловая кислота и полистирол получаются методом полимеризации, прочие же — методом поликонденсации. Некоторые из этих пластмасс относятся к термопластичным, т. е. при нагревании размягчаются, а при последующем охлаждении снова затвердевают без изменения других свойств (например, полистирол, новолачные смолы). Другие пластмассы термореактивны, т. е. при нагревании необратимо изменяют свои свойства, обычно делаются неплавкими и нерастворимыми (например, резолы, анилино- и мочевино-форм-альдегидные смолы). [c.296]

Сыпучие оксиэтилированные соединения можно получить также при добавлении к ним мочевины. Жидкие оксиэтилированные веш,ества образуют с мочевиной в соотношении от 10 90 до 50 50 соединения включения. Существуют два метода получения соединений включения . [c.85]

Во избежание продолжительного кипячения по методу Саго, Brioux разделяет испытуемый раствор на две части в одной порции осаждает цианамид, а в другой — цианамид и дициандйамид вместе. Дициан Ди-амид определяется по разности. В методе Brioux очень важная ошибка происходит от включения мочевины в осадок серебра в присутствии большого количества мочевины неизбежны высокие значения [c.109]

Соединения включения мочевины можно затем легко разложить избытком воды с выделением эстра-гированной фракции. Исследователи предлагают и другие пути использования этого метода, который согласно их высказываниям ...прост, относительно дешев, осуществим при ко.мнатной температуре . Хотя мочевина имеет преимущество перед большинством известных клатратирующих агентов, будучи [c.143]

Эффективным методом пролонгирования, а одновременно и увеличения стабротьности лекарственных веществ является метод включения их в структуру клатрагов — клатрагообразование или же соединения-включения . К веществам, образующим клатратные соединения, относятся мочевина, тиомочевина, холеиновые кислоты, протеины, циклодекстрины и др. [c.277]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

Соединения включения особенно важны для получения 6 оптически активных формах тех веществ, которые не имеют Подходящих для образования диастереомеров функциональных групп поэтому помимо галогенпроизводных этот метод йерспективен также для получения оптически активных углеводородов. Через соединения включения с мочевиной получены оптически активные 3-метилоктан и 3-метилнонан [67]. [c.108]

Соединения включения, образуемые мочевиной, пригодны для разделения углеводородов с нормальным и разветвленным строением. Соединение мочевины с жидким углеводородом (н-гептан) можно приготовить, встряхивая в течение нескольких часов суспензию тонко измельченной мочевины. Твердый углеводород можно превратить в соединение включения в растворе 2,2,4-триметилпентана (изооктана), который не образует таких аддуктов с мочевиной. По другому методу алкан, спирт или соответствуюндую кислоту перемещивают с насыщенным раствором мочевины в метиловом спирте. В нефтяной промышленности свойство. мочевины давать соединения включения используют для повышения качества топлива, предназначаемого для специальных целей. В результате такой обработки из бензина можно удалить углеводороды с прямой цепью, которые являются причииой стука в моторе. При удалении м-алканов из топлива для реактивных двигателей снижается темпера тура застывания, так как углеводороды с разветвленным скелетом плавятся значительно ниже нормальных углеводородов (см. табл. 4 и 12, стр. 56 и 126). [c.154]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Образование адамантаиа в результате такой изомеризации обусловлено тем, что этот углеводород совершенно свободен от углового к конформационного напряжения. При применении бромистого алюминия в качестве катализатора, агор-бутилбромида в качестве промотора и бромистого водорода как сокатализато])а выход адамантана повышается до 19% (Шлейер, 1960). Если в качестве катализатора приме- ять НВг—ВРз, выходы достигают 30%. Представляет также интерес разработанный Ланда и Гала (1957—1959) значительно улучшенный метод выделения адамантана из нефти в виде прекрасно кристаллизующегося соединения включения с мочевиной. [c.59]

Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590]

Изучение характера зависимости, существующей между молекулярным весом и строением высокомолекулярных парафинов и склонностью их к комплексообразованию с мочевиной, тиомо-чевиной и другими соединениями, способными давать с ними кристаллические соединения включения, должно явиться предпосылкой к практическому использованию этого метода. Интересные результаты в этом направлении получены на примере изучения реакции комплексообразования технического парафина и индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения с карбамидом [39, 40]. [c.225]

В настоящее время хроматографические методы в значительной степени вытеснили все другие методы фракционирования липидов в аналитическом и микропрепаративном масштабе. Для разделения сложных смесей липидов на отдельные классы соединений использовали адсорбционную и распределительную хроматографию на колонках с силикагелем, на целлюлозных фильтрах, импрегнированных силикагелем, и на бумаге из стекловолокна. Распределительная хроматография с обращенными фазами использовалась для разделения членов винилогомологического ряда на гидрофобизованной колонке или на гидрофобизованной бумаге. Газовую хроматографию использовали в виде распределительно-хроматографического варианта в первую очередь для разделения метиловых эфиров жирных кислот. Разделение смеси липидов по степени ненасыщенности можно осуществить путем хроматографического разделения на силикагеле комплексных ртутноацетатных соединений ненасыщенных липидов. Для выделения кислот и для фракционирования сильно полярных липидов была использована ионообменная колоночная и ионообменная бумажная хроматография. Методом хроматографии на колонках с мочевиной или на бумаге, пропитанной мочевиной, можно отделить жирные кислоты с прямой цепью от кислот с разветвленной цепью. Эффект разделения основан на образовании соединений включения неразветвлеиных жирных кислот с мочевиной. Разли шые хроматографические методы разделения липидов описаны в многочисленных обзорах [23, 86, 96, 100]. [c.144]

Шленк [260], а позднее Смит и др. [270, 271, 301] изучали кристаллическую структуру мочевины- хо-зяина и комплекса мочевины с парафинами нормального строения методами рентгенографического анализа. Было показано, что между молекулами мочевины возникают водородные связи и образуются достаточно большие пустые каналы, необходимые для включения плоских, но зигзагообразных углеводородных молекул. На рис. 1-2 схематично представлен порядок упаковки молекул вдоль с-осей комплексов мочевины с парафинами нормального строения и изобра- [c.20]

В 1952 г. в работе Кобе и Домаска [145] был опубликован всесторонний обзор по соединениям включения, преимущественно по соединениям мочевины и тиомочевины. Особое внимание уделялось способу применения этих соединений в методе экстрактивной кристаллизации для разделения углеводородов [32, 115, 136, 159, 160, 162, 306, 295]. Несомненно, многие из методов, которые были предложены в то время для использования мочевины и тиомочевины, могут с соответствующими изменениями применяться к аналогичным соединениям, образующим клатраты. [c.140]

Обсуждение разделения жирных кислот п их производных методом экстрактивной кристаллизации с помощью мочевины было опубликовано Ньюи с сотр. [178]. Согласно сообщению, при смешении жирных кислот с насыщенным водным (или спиртовым) раствором мочевины или с твердой мочевиной образуются кристаллические соединения включения с предельными кислотами. Когда фракция соединения включения отфильтровывается, остается рафинат, обладающий большим йодным числом. [c.143]

Вслед за успешным разделением алифатических соединений, которое оказалось возможным благодаря селективному включению их в мочевину и тиомоче-вину, и применением этих методов разделения в нефтяной промышленности Шеффер и Дорси сообщили о новом способе разделения. Их процесс был описан в статье под названием Объединение новых процессов клатрации масел [4]. Как указывает само назва- [c.148]

Клатратные структуры были впервые обнаружены [33] методом рентгеноструктурного анализа. В этой работе сообш,ается обнаружилось, что молекулы двух веществ могут быть прочно соединены между собой без участия больших сил притяжения между ними, но в результате включения одной из них внутри другой или обеих друг в друге или еще более сложными способами . Согласно другому описанию [34], клатрат представляет собой однофазное твердое вещество, состояш,ее из двух различных компонентов хозяина и гостя молекула гостя удерживается в замкнутых полостях или клетках, образуемых кристаллической структурой хозяина. Обычно такую клетку или полость и заключенную в ней молекулу (или молекулы) рассматривают как элемент структуры. Этот автор отмечает также, что другие вещества, например аддукты, образуемые мочевиной, и комплексы, образуемые цеолитами, структура которых имеет форму открытых с обоих концов каналов, называют иногда клатратами. Однако точнее применять термин клатраты только для трехмерных замкнутых структур. Превосходным примером клатратов могут служить широко известные гидраты газа, в частности, получаемые следующим способом 46 молекул воды образуют кристаллическую решетку с восьмью каналами , вмещающими по одной молекуле метана таким образом, средняя формула гидрата газа СН4-5,75 Н2О. [c.324]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Другим комплексующим агентом, который позволяет разделять оптические изомеры, является три-о-тимотид. Молекула его (см. главу седьмую) не плоская, и в ней отсутствует плоскостная (зеркальная) симметрия и центр симметрии. Три-о-тимотид образует две сте-реохимические конфигурации, которые напоминают трехлопастной пропеллер, обладают оптической активностью и при нагревании превращаются друг в друга. Медленная кристаллизация приводит к случайному образованию I- или / -формы. Полости включения этих двух форм зеркальноизомерны. Так, кристаллизация три-о-тимотида из реакционноспособного растворителя, который также представляет собой рацемат, приводит к преимущественному включению I- или d-формы растворителя. Этот метод использовали для дости/иения разделения оптических изомеров е/иор-бутилбромида [77]. Хотя три-о-тимотид образует как небольшие клетки, так и длинные каналы, механизм разделения с его помощью не полностью аналогичен механизму разделения с помощью мочевины, так как молекула самого три-о-тймотида также является асимметричной. [c.517]

Разделение при помощи затравки. Этот метод заключается в том, что к насыщенному раствору рацемата добавляют в качестве затравки кристалл одного из энантиомеров. Таким образом, был разделен двойной лактат цинка и аммония (Гернец). Метод затравки можно применить также в том I случае, когда молекулы образуют асимметрические соединения включения с другими молекулами. Так, используя мочевину, молекулы которой вклю I чаются в кристалл по спирали (спиралевидно), удалось расщепить этим способом 2-хлороктан. [c.105]

В промышленности в последнее время все большее значение приобретают методы разделения смесей с помощ,ью /слатратов — соединений включения. Эти методы основаны на различной способности молекул, отличающихся по форме и величине, размещаться между молекулами некоторых твердых веществ, имеющих слоистую или сетчатую кристаллическую структуру. Извлеченные в виде клатратов вещества достаточно легко освобождается от хозяина В нефтеперерабатывающей промышленности наиболее широко используются в качестве клатратообразователей мочевина, тиомо-чевина, некоторые комплексные соли металлов, цеолиты и другие материалы. [c.56]

Исходный материал для этих опытов (дистиллят или фракция А) был подвергнут различным видам очистки от простой — отбеливающими глинами до самой глубокой — олеумом. В число этих методов очистки был включен физический метод — экстракция фурфуролом с целью увеличения парафини-СТ0С-1И рафината, а такн<е обработка мочевиной для удаления линейных структур, чтобы увеличить относительное содержание других углеводородных структур и получить масло с более низкой температурой застывания. [c.478]

Разделение методом кристаллизации с мочевиной, v loчeвинa дает с определенными веществами соединения включения, так называемые аддукты или мочевинные комплексы. На этом и основан мочевинный метод. Он позволяет почти количественно разделить многие такие вещества, для которых все другие способы оказываются неэффективными или трудоемкими (углеводороды, спирты, жирные кислоты и др.). [c.43]

Исследование ИК-спектров полимера, полученного полимераза цией винилхлорида в присутствии мочевины при низкой температу ре, показало , что такой ПВХ обнаруживает слабые полосы в об ласти поглощения карбонильной группы (1675—1750 см ), наличи которой объясняется прививкой молекул мочевины к полимерно цепи. Кроме того, в ПВХ, синтезированном облучением комплекс мочевины с винилхлоридом в присутствии небольших количест хлористого этила, был найден азот . Поскольку винилхлорид мочевина образуют соединение включения, считают, что кристалли ческий ПВХ образуется полимеризацией винилхлорида в каналах мс чевины . Экспериментальных данных о степени полимеризации ви нилхлорида этим методом в литературе не имеется. [c.168]

Гексагональная решетка кристаллов мочевины может существовать в виде правой или левой спирали [112] (подобно решетке кристаллов левого или правого кварца), которые в равных количествах присутствуют в кристалле мочевины [375]. Аналогичные структуры кристаллических решеток имеют хлорат натрия, бензил, щавелевокислый эфир, окись мезитила и др. При кристаллизации растворов мочевины в присутствии какого-либо рацемического соединения вьщеляются кристаллы, содержащие в виде соединения включения один из оптических антиподов рацемата. Применяя добавки специально подобранных оптически активных веществ, кристаллизацию можно направить в сторону желаемого антипода. Этот метод обладает широкой применимостью и позволяет разделять с высокой степенью эффективности рацемические галоид- и оксипроизводные нормальных углеводородов, метилраз-ветвленные углеводороды, углеводы и аминокислоты. [c.73]

Идентификация парафиновых углеводородов в узких бензиио вых фракциях проводится по спектрам комбинационного рассеяния. Для выделения и количественного определения парафиновых углеводородов нормального строения широко используется обработка мочевиной в метанольном растворе. Аддукты с мочевиной образуют алканы, начиная с гексана. Однако количественное значение этот метод имеет только при анализе керосиновых и высших фракций, т. е. для углеводородов, начиная с додекана. Методика выделения нормальных алканов довольно проста. Исследуемый продукт при комнатной температуре перемешивается с метаноль-ным раствором мочевины (в течение 50—60 мин). При исследовании состава твердых парафинов навеска парафина предварительно растворяется в бензоле при 30° С. Перемешивание с мета-нольным раствором мочевины продолжают 1,5—2 ч. Соотношение молей мочевины и алкана, необходимое для образования комплекса включения, должно быть не меньше высчитанного по формуле [c.135]

Смеси многих гомологов и изомеров, которые не удается достаточно быстро и просто определить по их функциональным группам или разделить экстракцией, или чисто физическими методами (перегонка, определение констант и т. п.), иногда можно разделять методами, основанными на действии поверхностных сил или сил кристаллической решетки. Эти методы позволяют более избирательно выделять гомологи и изомеры И з смесей веществ. Прежде всего следует упомянуть способ разделения углеводородов отдельных погонов нефти. Путем адсорбции на силикагеле разделяют предельные и непредельные углеводороды адсорбцией на угле компоненты фракционируют по величине и строению молекулы а получением кристаллических соединений включения с мочевкной или тиомочевиной подвергают смесь еще более специфическому разделению. Мочевина образует кристаллические соединения с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленное строение и содержат шесть или более атомов углерода, и с. их аналогичными по строению производными Тиомочевина образует кристаллические соединения предпочтительно с разветвленными ациклическими и насыщенными циклическими углеводородами [c.928]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология