Сульфокислоты ароматические нафталина

Основными реагентами, вызывающими кор.ро-зию оборудования пр.и сульфировании ароматических соединений, являются серная кислота (концентрация —. от долей процента до 65%- НОГО олеума), сульфокислоты бензола, нафталина, антрацена, антрахинона (концентрация — от долей процента до безводной кислоты), водные растворы сульфата, сульф.ита и бисульфита натрия и поваренной соли, смеси серной и соляной кислот, растворы сернистого газа в воде, сухой и влажный сернистый газ, серный ангидрид. [c.202]

Выделение ароматических сульфокислот путем разбавления сульфомассы является самым выгодным методом, который применим для сульфокислот, плохо растворимых в разбавленной серной кислоте (обычно 50—80%-ной). Так выделяют сульфокислоты толуола, нафталина, додецилбензола и др. [c.395]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 С дает а-изомер, а при 120— 1бО°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается -изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реакционноспособным, так как при образовании а-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т, е, при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты [c.365]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Ван-дер-ваальсовская адсорбция ароматических ионов с конденсированными ароматическими ядрами (например, сульфокислот нафталина и его производных) значительно выше, чем ионов производных бензола, что обусловлено увеличением интенсивности дисперсионного взаимодействия углеродного скелета с поверхностью угля. При значениях констант ионизации порядка 10 —10 , характерных для сульфокислот нафталина и его производных в водных растворах, практически 95— 99% всего растворенного вещества находится в ионизированном состоянии. В этом случае возможна совместная адсорбция молекул и ионов. [c.90]

Исходными продуктами при нитровании служат углеводороды ароматического ряда (бензол, толуол, нафталин и т.д.), а также их замещенные (сульфокислоты, хлорпроизводные, амино- и гидроксипроизводные). В качестве нитрующих агентов применяют смесь азотной и серной кислот (меланж), азотную кислоту, смесь азотной и уксусной кислот, селитру в смеси с серной кислотой. [c.56]

Природа щелочного реагента, его концентрация, температура и продолжительность плавки всецело зависят от природы исходной сульфокислоты Бензосульфокислоту и р-нафталинсульфокислоту, в которых сульфогруппы довольно прочно связаны с ароматическим ядром, сплавляют открытым способом с большим избытком расплавленной щелочи при температуре выше 300° Сульфогруппа в а-положении обменивается значительно легче, чем в Р-положении, поэтому для многих а-сульфокислот нафталина применимо плавление растворами щелочей при температурах до 240° Процесс ведут либо в открытых котелках (для у-кислоты), либо в автоклавах под давлением (закрытый способ щелочного плавления). [c.62]

Рпс. 39. Изотермы адсорбции из водных растворов на активном угле КАД ароматических ионов сульфокислот нафталина [c.127]

Интересный тип кинетических токов с предшествующей протонизацией наблюдал при полярографировании сульфокислот нафталина Э. С. Левин [172]. Электродная реакция восстановления ароматической сульфокислоты сводится к переносу двух электронов с расщеплением связи С — S, образованием иона сульфита и заменой в ароматическом кольце ЗОзН-грунны атомом водорода [173]. Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасульфокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом pH раствора высота последующих волн падает. Эти явления Левин объяснил замедленной протонизацией ароматического анион-радикала, образующегося при переносе двух электронов и отщеплении SOg от [c.33]

Б обоих случаях ароматические углеводороды регенерируются только частично в виде зеленых сульфокислот. Остальные могут быть использованы в качестве ароматического масла, пригодного в производстве деэмульгаторов, или для гидрогенизации с целью получения нафталина. [c.232]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

Определение сульфогруппы. Ароматические сульфокислоты бензола, нафталина и антрахинона широко применяются как сырье в анилинокрасочной промышленности, производстве лекарственных препаратов, душистых веществ, пластмасс и др. Сульфокислоты имеют общую формулу К — 500зН, где Н — ароматический радикал бензола, нафталина или антрахинона [c.243]

Как используемый в производстве химический метод сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVIII в. сульфированием естественного индиго приготовляли саксонский синий — дисульфокислоту индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м годам XIX в. В 1819 г. Бранд наблюдал образование нового соединения из, нафталина при действии на последний серной кислоты. В 18i26 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерные сульфокислоты нафталина. [c.70]

Арилсульфонаты диазония. Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1,5-дисульфокислоты, М-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие диазоли получают действием сульфокислоты иа раствор хлорида диазония в присутствии NaOH при низкой температуре через несколько часов арилсульфонат выпадает в виде бесцветных кристаллов. Арилсульфонаты устойчивее хлорцинкатов, поэтому сушат их при температуре до 60 °С. [c.424]

О влиянии плотнсйти заряда в ионите на общую адсорбцию можно судить по результатам Девиса и Томаса которые исследовали адсорбцию слабых органических кислот (оснований) на некоторых катионитах. Адсорбция слабых кислот, например уксусной, на различных исследованных катионитах (вофатит С, цеокарб, амберлит Ш-ЮО) описывается уравнением Фрейндлиха = Ас ", причем п для сильно адсорбируемых кислот л > 1. На сульфокислотной смоле (амберлит Щ-ЮО) ароматические кислоты (фенилуксусная, бензойная) адсорбируются значительно лучше, чем на карбоксильной смоле (вофатит С). Полученные величины не зависят от зернения обменника и отвечают максимальной обменной емкости смолы по катионам . Для некоторых ароматических сульфокислот (бензол-, нафталин- и антрахинонсульфокислот) получена незначительная величина поглощения на обменниках обычного зернения. Для тонкоизмельченной смолы (100 меш) величина адсорбции увеличивается по-видимому, это объясняется тем, что большие молекулы этих кислот не могут проникнуть внутрь обменника и адсорбируются на поверхности. [c.423]

Арилсульфокислые соли диазония. Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1,5-дисульфокислоты, N-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие [c.356]

Сульфокислоты бензола и нафталина используют для получения фенолов, полифенолов и соответствующих нафтолов методом щелочного плавления RSOgNa -f 2NaOH —> R—ONa + NagSOg + H O (R — ароматический радикал). Кроме того, через сульфокислоты получают различные аминофенолы и аминонафтолы, при этом установки сульфирования почти всегда дополняются установками для производства фенолов методом щелочного плавления. [c.328]

Изменение температуры влияет на изомерный состав сульфокислот, получаемых при сульфировании гомологов бензола, а также при сульфировании нафталина, его гомологов, конденсированных ароматических углеводородов. Изомерный состав определяется протекающими реакциями сульфирования — десульфирования, причем в результате возрастает содержание термодинамически более стойкого изомера. Как показали исследования [24, 25], стабильность толуолсульфокислот возрастает в ряду оргр-<яара <л(ега-соединение, что и подтверждается следующими данными [c.27]

Аммониевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты получается нагреванием 1-нафтиламина с сульфаминовой кислотой [696] при 180—185°. Натриевая соль 1-нафтиламинсульфокислоты loH,NHSOзH перегруппировывается [697] при нагревании до 185—190° в токе углекислоты в соль 2-сульфокислоты. Нафтионат натрия также превращается в атмосфере углекислоты [698] при 200—250° или, лучше, в кипящем нафталине [699] в соль 2-сульфокислоты с выходом 80%. Наконец, нагревание 1-нафтиламина с различными ароматическими аминосульфокислотами [700] типа сульфаниловой также приводит к 2-сульфокислоте. [c.107]

При изучении свойств различных солей ароматических аминов с бензолсульфокислотой [28] (табл, 1) обнаружено, гго 1) соли диаминов имеют более высокую температуру плавления, чем соли моноаминов 2) наименьшей растворимостью обладают соли,, образованные аминопроизводными нафталина и дифенила 3) солк 2-аминоантрахинона и о-нитро-п-толуидина не могут быть получены 4) основные соли диаминов не удается получить в чистом состоянии 5) N-замещенпые амины с трудом дают соли с бензол-сульфокислотой. [c.201]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

Изучение сульфирующего действия диоксан-сульфотриоксида проведено Сьютером с сотрудниками на ряде ароматических соединений, сульфокислоты которых были получены ранее другими методами. Бензол сульфировался с хорошим выходом до бензолсульфокислоты в течение одного дня при комнатной температуре. Сульфирование л -ксилола, анизола и нафталина заканчивалось в несколько минут. Фенол и анилин реагировали своими активными атомами водорода, давая соответственно фенилсер-ную и фени л сульф амовую кислоты. Хлорбензол в обычных условиях не сульфировался. Бензойная кислота дает легко гидролизуемый продукт Спирты вступают во взаимодействие с диоксан-сульфотриоксидом практически мгновенно, давая с количественным выходом соответствующие кислые эфиры серной кислоты. Эта реакция может быть использована для практических целей, так как соли подобных эфиров высших спиртов широко применяются в качестве поверхностно-активных веществ [c.252]

Однако во многнх случаях нуклеофильные замещения у неак-гнвпрованных ароматических колец протекают как через арнны, так II по механизму, приведенному в с. еме (Г.5.56). Перегруппировки наблюдаются в незначительной мере илн вообще не наблюдаются, как, например, при щелочном плавлении а- или р-нафталин-с льфокислот, которые дают исключительно а- или р-.иафтолы. Из ароматических сульфокислот при взаимодействии с цианидами металлов также обычно без перегруппировок получаются соответствующие нитрилы, [c.445]

Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080дН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 1 ). [c.414]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Полученные из бензола, нафталина и их ближайших гомологов и производных ароматические сульфокислоты находят себе широкое применение при получении кра сителей подробное рассмотрение реакции сульфирования ароматических углеводородов выходит однако за пределы этой книги. Здесь следует лишь отметить сравнительно большую легкость, с которой происходит сульфирование всех вообще типичных ароматических углеводородов, и ниже будут приведены некоторые примеры сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. [c.1081]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Аналогично изомеризации или трансалкилированию происходит, по-видимому, и изомеризация сульфокислот. При сульфировании нафталина ниже 30 в результате практически необратимых конкурирующих реакций образуются а- и Р-нафталинсульфокислоты. При температуре выше 100° проис-хсдцт изо.меризация, которая приводит преимущественно к Р-нафталинсуль-фоккслоте, образующей более стабильный 0-комилекс, так как в О -комплексе а-сульфокислоты оба ароматических кольца теряют свой аро.матический характер [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология