Потенциал, максимальная скорость

Механизм электролитной коагуляции. Как известно, гидрофобные коллоиды неустойчивы в изоэлектрическом состоянии, т. е. электронейтральные частицы коагулируют с наибольшей скоростью. На рис. 111 показана схема снятия заряда с коллоидной частицы при добавлении электролита с двухзарядными анионами. Как видим, гранула становится электронейтральной в том случае, если противоионы диффузного слоя, заряженные отрицательно, перемещаются в адсорбционный слой. Чем выше концентрация прибавляемого электролита, тем сильнее сжимается диффузный слой, тем меньше становится дзета-потенциал и, следовательно, тем быстрее начинается процесс коагуляции. При определенной концентрации электролита практически все противоионы перейдут в адсорбционный слой, заряд гранулы снизится до нуля и коагуляция пойдет с максимальной скоростью, так как отсутствие диффузного слоя обусловит значительное понижение давления расклинивания. [c.370]

Метод построения кривых (см. рис. 173), который основан на изучении зависимости плотности тока от потенциала поляризации при разных температурах, называется температурно-кинетическим методом, а кривая этой зависимости — поляризационной кривой. В общем случае она может состоять из нескольких ветвей (рис, 174), причем участки кривой аЬ, сс1 и т. п.) отвечают течению нового электрохимического процесса. Участок кривой Ьс соответствует предельной (максимальной) скорости электрохимического процесса. Повышение скорости процесса (увеличение плотности тока) приводит к возрастанию потенциала, при котором возможен новый электрохимический процесс (ветвь с<1). Плотность тока, прн которой начинается быстрый рост потенциала поляризации, называется предельной плотностью тока и обозначается /,/. В зависимости от характера протекающего процесса электролиз может сопровождаться изменением окраски раствора, [c.404]

На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяется энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 з1-потенциал и потенциал максимальной адсорбции фт. в меньшей степени зависит от природы электрода отноше- j / [c.396]

Участок Кривой Ьс соответствует предельной (максимальной) скорости электрохимического процесса. Повышение скорости процесса (увеличение плотности тока, ветвь аЬ) приводит к возрастанию потенциала, при котором возможен новый электрохимический процесс (ветвь ей). Плотность тока, при которой начинается быст- [c.458]

Из приведенного уравнения (4) следует, что теоретически I стремится к нулю при бесконечной продолжительности электролиза. В действительности даже при бесконечном продолжении электролиза сила тока по достижении некоторого малого значения перестает далее уменьшаться и остается постоянной. Этот ток, названный остаточным током, вызван электролизом разных примесей — деполяризаторов, например кислорода, или медленным разрядом водорода и другими причинами. Поэтому электролиз следует считать оконченным в момент, когда сила тока перестает изменяться в течение некоторого времени. Однако и в этом случае продолжительность электролиза остается довольно большой, что несколько снижает ценность метода. Если руководствоваться заданной точностью результатов анализа, то нет необходимости продолжать процесс до прекращения изменения силы тока в цепи. Остановив электролиз при величине сила тока, равной 0,01 г о или 0,001 о, можно завершить электрохимическое превращение вещества с точностью 1 или 0,1% соответственно. Однако надо учесть, что для обеспечения максимальной скорости электролиза потенциал рабочего электрода следует поддерживать в пределах площадки предельного тока (см., например, рис. 62), т. е. потенциал Е при анодной и 2—при катодной реакциях, так как в этих условиях наблюдается не только 100%-ный выход по току, но и максимально возможная сила тока, обусловленная переносом вещества. [c.194]

Итак, между катализатором и реагирующим веществом существует энергетическое соответствие. Принцип энергетического соответствия состоит в том, что при подборе активного катализатора для эндотермической реакции нужно, чтобы адсорбционный потенциал катализатора q по возможности приближался к половине суммы энергий, образующихся и разрывающихся связей 5/2. Для самого активного катализатора энергетический барьер равен половине теплового эффекта катализируемой реакции. Принцип энергетического соответствия заключается в том, что с максимальной скоростью катализируемая реакция будет осуществляться при некоторых, строго оптимальных для заданной реакции энергиях связи реагирующих атомов с катализатором. Условия (IV.II) и (IV.13) зависят только от природы реакции, но не от природы катализатора, поэтому С/ и 5 согласно (1У.5) и (1У.6) зависят только от природы реагирующих молекул. [c.85]

Максимальная скорость гидрирования достигается для этиленовых производных при смещении потенциала на 100—120 мВ, ацетиленовых—на 180—200 и нитросоединений — более чем на 200 мВ. Преимущества потенциометрического метода (рис. 43, а, б, в) мож- [c.197]

На рис. 1 (данные А. М. Сокольской и С. А. Рябининой [9]) отражена зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала при варьировании скорости подачи непредельных соединений в реакционный сосуд. Из рисунка видно,что скорость гидрирования слабо адсорбирующихся веществ является линейной функцией смещения потенциала. Накапливание в реакционном сосуде о-нитрофенола (рис. 2, данные Г. Ф. Гребенкиной и Д. В. Сокольского [10]) после достижения максимальной скорости приводит к дополнительному смещению потенциала. При этом происходит блокировка активных центров поверхности и прогрессирующая во времени дезактивация катализатора. Очевидно, при гидрировании прочно адсорбирующихся соединений необходимо поддерживать такие условия, когда скорость связывания водорода равна скорости его воспроизводства на активной поверхности катализатора. [c.244]

Исследование зависимости равновесного потенциала меди от скорости деформации показало (рис. 28), что нагружение металла в упругой области приводит к резкому разблагораживанию потенциала. Сдвиг возрастает пропорционально скорости деформации и при максимальной скорости деформации достигает 20 мВ. В области перехода от упругой к уп- [c.90]

Интересно отметить следующее обстоятельство. В знаменателе уравнения (280) первый член представляет собой обратную величину максимальной скорости диффузии (с = 1, Со = 0) с точностью до множителя / , а второй член — обратную величину скорости обратной (катодной) реакции. При достаточном удалении от равновесного потенциала, наблюдаемом при обычной коррозии металла, скорость обратной реакции становится сколь-угодно малой по сравнению с максимальной скоростью диффузии даже при небольших О [c.207]

Пример 3.1. Определить среднюю и максимальные скорости коррозии сварного шва при условии, что металл шва имеет стационарный электродный потенциал на 30 мВ более отрицательный, чем металл двух свариваемых плоских листов (рис. 3.41), т.е. 1 2 =0,03 В [6], лакокрасочное покрытие на поверхности металла отсутствует (или значительно нарушено) (Ркр 0), удельная электропроводимость коррозионной среды (7) составляет 1 См/м, а средняя ширина сварного шва 2э = Ю мм. Поскольку длина шва значительно больше его ширины, воспользуемся расчетной моделью, приведенной в п. 2 табл. 3.1. [c.182]

Для получения четкого скачка потенциала в точке конца титрования необходима большая скорость изменения концентрации около конечной точки, поэтому обычно рекомендуется максимальная скорость подачи титранта (например, порядка 15 мл/мин). При этом удается ограничить проскок величиной 0,1—0,15 мл. Для более точной работы необходимы меньшие скорости подачи титранта Ъ мл мин). [c.168]

Характерной особенностью электродных процессов с адсорбированным деполяризатором или компонентом предшествующей химической реакции является двоякое влияние на них потенциала электрода с одной стороны, потенциал определяет константу скорости переноса электронов, с другой — влияет на адсорбцию компонентов электродного процесса, т. е., в конечном счете, также влияет на скорость электрохимической реакции. Увеличение катодного потенциала ускоряет перенос электронов на восстанавливающиеся частицы, и в то же время, если процесс протекает при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал максимальной адсорбции, с ростом катодного потенциала происходит уменьшение приэлектродной концентрации вещества. Такой двойственный характер влияния потенциала иногда приводит к появлению спадов на полярографических волнах, не связанных с уменьшением тангенциальных движений ртутной поверхности. Можно поэтому считать (если только не [c.163]

Максимальная скорость МКК, когда тело зерна находится в пассивном состоянии, а граница в переходной области, определяется соотношением стационарного потенциала стали в среде испытаний и поляризационной кривой стали и соответствует, как правило, / 0,15 мВ. [c.67]

Как видно из рис. 10, максимальная скорость гидрирования сравнительно мало зависит от исходной концентрации окиси мезитила в растворе, несмотря на то что порядок реакции приближается к первому. Потенциал катализатора сразу падает на 350—370 мв в анодную сторону и затем начинает расти. [c.169]

Кинетические и потенциометрические кривые восстановления смесей нитро- и нитрозобензола имеют такой же ход, как и соответствующие кривые восстановления одного нитробензола, т. е. кинетические кривые имеют участки минимальной н максимальной скорости, которым на потенциометрических кривых соответствуют участки постоянного или мало изменяющегося потенциала катализатора. [c.371]

Плотность тока, при которой происходит резкий рост потенциала электрода и превышение которой сопровождается возникновением нового электродного процесса, называется предельной плотностью тока. Она характеризует максимальную скорость электродного процесса в данных условиях. Считая Ск=0, из уравнения (2) можно найти величину предельного тока [c.335]

На рис. 5 приведены зависимости от потенциала максимальной скорости адсорбции и стационарные поляризационные кривые окисления муравьиной кислоты. Как видно из рисунка, при Ф,- < < 0,4б максимальная в данном растворе скорость адсорбции много выше стационарной скорости электроокисления, поэтому адсорбция и дегидрирование не являются замедленной стадией электроокисления в стационарных условиях [25]. При ф > 0,4 в скорости адсорбции и электроокисления сближаются и при фг >0,7 —0,8 в становятся равными, т. е. при этих потенциалах замедленной стадией электроокиспения в стационарных условиях [c.288]

Газ Максимальная скорость горения на воздухе, см/с Коэффициент скорости распространения пламени Вивера Потенциал сгорания Дельбура Характеристический коэффициент Холмквнста [c.50]

Использование средних значений грд вместо истинных не позволяет определить истинную константу скорости, а дает только некоторое ее эффективное значение. Можно указать на два аргумента, согласно которым истинные значения ар1-потенциала при электровосстановлении анионов должны быть менее отрицательными, нежели средние значения Первый аргумент состоит в том, что при г()1=г1 о максимальная скорость вхождения анионов в двойной слой, определяемая формулой (52.1), оказывается меньше реально наблюдаемой скорости разряда. Таким образом, при 1 31=г1)о процесс должен был бы лимитироваться медленным вхождением в двойной электрический слой, что, однако, противоречит эксперименту. Чтобы избежать этого противо-речия, необходимо предполо-жить, что отталкивание анионов полем двойного слоя не столь велико, т. е. что истинное значение положительнее среднего потенциала внешней плоскости Гельмгольца. [c.269]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

Рис. 8.5. Поляризационная кривая электровосстановления нит-.рометана (1), зависимость адсорбции нитрометана от потенциала (2), расчетная кривая электровосстановления (3) и зависимость максимальной скорости адсорбции нитрометана от потенциала (4) на гладком платиновом электроде в растворе 1 н. H2SO4-MO-2M H3NO2

С наибольшей скоростью коагулируют электронейтральные частицы (рнс. 74). Такое состояние частицы, заряженной до начала коагуляции, например положительно, станет возможным в том случае, если все противоионы диффузного слоя, заряженные отрицательно, будут перемещены в адсорбционный слой. Чем выше окажется концентрация добавленного электролита, тем сильнее будет смсат диффузный слой, тем меньше станет -потенциал и быстрее пойдет коагуляция. При достаточной концентрации электролита практически все противоионы окажутся в адсорбционном слое, заряд частицы снизится до нуля отсутствие диффузного слоя обусловит значительное понижение давления расклинивания и коагуляция пойдет с максимальной скоростью. [c.181]

Из выражения (Х1.30) следует, что с течением времени концентрация реагирующего вещества в приэлек-тродном слое уменьшается и может достичь нулевого значения. Потенциал электрода при этом резко сдвигается в область отрицательных значений. Падение концентрации до нуля означает, что в этих условиях потенциально возможная скорость разряда ионов превышает максимальную скорость доставки их из глубины раствора. Время достижения нулевой концентрации можно оп- [c.287]

Стандартный равновесный потенциал олова равен —0,136 В. Стационарный потенциал в растворе 0,5N Na l равен —0,25 В. ПДК в воде — 0,112 мг/л. Олово — серебристо-белый металл, медленно тускнеющий на воздухе. Оно может существовать в двух модификациях. Обычная металлическая модификация с плотностью 7,31 -фаза) носит название белое олово . Более легкая металлоидная форма (oi-фаза) с плотностью 5,75 носит название серое олово . Белое олово устойчиво при температуре выше +13 ° С, серое олово — при температуре ниже +13 °С. Максимальная скорость перехода белого олова в серое олово устанавливается при —48 °С. Аллотропическое превращение белого олова в серое олово аналогично по внешнему проявлению коррозионному разрушению. Начавшееся превращение ускоряет процесс перехода. Это явление получило название оловянной чумы. Введение в олово 0,5 % Bi или Sb исключает подобное явление. [c.211]

О2, N2, Аг, а также воздухе. Во влажном воздухе (при относительной влажности 2—100 %) определена линейная зависимость скорости трещины от влажности [6.8]. Однако сплавы систем А1—Си и А1—Си—Mg подвергаются КР только в электролитах и при потенциалах положительнее потенциала питтингообразования по границам зерен [6.4]. В частности, для литейных сплавов первой из этих систем еще в 30-х годах было установлено, что они растрескиваются при испытаниях на КР в 3 %-ном Na l только при переменном погружении. В этих условиях при высыхании раствора его концентрация резко изменяется, в связи с чем становится возможным изменение потенциала питтингообразования. В области плато на кривой (см. рис. 6.8) скорость трещины в водных растворах линейно зависит от концентрации ионов С1 . В интервале значений pH 1 —10 максимальная скорость КР гладких образцов при pH. В трещинах образцов типа ВР, особенно в области вершины, устанавливается pH л 3,5, вне зависимости от рн раствора в указанном выше интервале. Вид катиона, из числа Na , К , NH , Са " , Al " , не оказывает специфического влияния на КР алюминиевых сплавов. [c.237]

Рис. 11, Гидрирование окиси мезитила. Зависимость максимальных скоростей гидрирования максимальных падений потенциала катализатора (Д max) и адсорбционных потенциалов продукта реакции — метилизо-бутилкетона от исходной концентрации а) 0,25 г скелетного никеля, растворитель 96%-ный спирт 5) 0,1 и. NaOH в спирте

Далее были изучены скорости гидрирования орто-нитрофенола водородом газовой фазы в зависимости от концентрации щелочи в растворе (рис. 3). Количество катализатора 0,5 г N1, температура опыта 40°С. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. Максимальная скорость в 0,01 н. щелочи равна 16,8 мл в минуту, а в 5 н.— 0,2 мл в минуту. Кинетические кривые проходят через максимумы и минимумы. В процессе гидрирования было замечено, что после поглощения определенного количества водорода из газовой фазы происходит обесцвечивание раствора, причем объем водорода, ушедшего в момент обесцвечивания, тем меньше, чем выше концентрация щелочи. Потенциал катализатора в момент обесцвечивания при всех температурах и концентрациях щелочи составляет приблизительно 820—950 лз. До этого наблюдается постепенное возрастание потенциала катализатора. В момент обесцвечивания происходит резкий скачок потенциала в катодную область. Необходимо было выяснить, какой продукт образуется в момент обесцвечивания раствора конечный продукт гидрирования или же одно из промежуточных соединений восстановления орто-нитрофенола. Для этого в момент обесцвечивания раствора бралась проба для анализа. Анализ проводился путем догидрирования проб на платиновом катализаторе. Его результаты показали, что вещество прогидрировано до конечного продукта. Следовательн-б, наряду с поглощением водорода из тазовой фазы при гидрировании орто-нитрофенола идет извлечение его из катализатора, так как количество водорода, поглощенного в момент обесцвечивания раствора, меньше теоретически необходимого количества для данной навески. В табл. 3 приведены количества водорода, поглощенные из газовой фазы р момент обесцвечивания, и количества "одорода, извлеченного при том из кат.ализатора. [c.365]

В работе применена схема, представленная на рис. 1, в которой был использован автоматический, фоторегистрирующий по-лярограф ПА-1. При помощи подвижного контакта на потенциометрическом барабане полярографа отбиралось необходимое напряжение для электролиза, превышающее потенциал выделения исследуемого иона металла. Выключалось сцепление подвижного контакта потенциометрического барабана с осью мотора и устанавливалась максимальная скорость вращения фоторегистрирующего барабана. Для фиксирования обратного броскового тока зайчик гальванометра при помощи электрокорректора сдвигался в [c.179]