Факторы управляющие

Как Л-, так и сг-комплексы играют важную роль в реакциях замещения в ароматическом кольце. Выяснение этого факта позволило получить новые данные для понимания факторов, управляющих скоростью и ориен- [c.480]

В общем случае составляющие критерия оптимальности зависят от всех факторов, управляющих свойствами катализатора химического состава, структуры пор и размера и формы частиц. Строгое решение задачи оптимального подбора катализатора с отысканием глобального максимума критерия по всем факторам должно производился по уравнениям математической модели процесса с учетом режима эксплуатации катализатора, поскольку последний существенно влияет не только на кинетику химической реакции, но и на общую длительность работы катализатора, частоту и длительность его регенерации. При этом еще надо учитывать концентрации целевого и побочного продуктов реакции в катализате, поскольку это отражается на расходах по стадиям выделения и очистки целевого про- [c.188]

Причиной набухания является диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель и, наоборот, молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Последнее связано с тем, что молекулы аморфных ВМВ обычно упакованы неплотно, расстояния между ними в результате теплового движения увеличиваются, и в пустоты могут проникнуть маленькие молекулы растворителя. Так как последние более подвижны, то сначала происходит, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокополимер это сопровождается увеличением объема последнего, и когда связь между макромолекулами будет ослаблена, они также начинают диффундировать в среду, и образуется однородный истинный раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Чем больше молекулярный вес ВМВ, тем медленнее идет процесс набухания и растворения. Имеют значение форма и размеры молекулы. Например, высокополимеры со сферическими молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. Это указывает, что диффузия не может рассматриваться как единственный фактор, управляющий набуханием. В данном случае малая когезионная энергия ВМВ со сферическими частицами облегчает их растворение. [c.360]

Регуляторы роста и развития растений модифицируют культуру за счет изменения скорости, способа ее реакции на внешние и внутренние факторы, управляющие всеми стадиями развития этой культуры от прорастания до вегетативного роста, репродуктивного развития, зрелости, старения или созревания вплоть до сохранности урожая после уборки. Возможности растения ограничиваются в большей степени внешними условиями, поэтому урожай напрямую зависит от умения контролировать процессы, происходящие в растениях, с приведением их в соответствие с существующими природными ограничениями, от увеличения сопротивления растения этим ограничениям. Регуляторы роста с великим успехом могут помочь земледельцу в решении этих вопросов. [c.55]

ЧТО проявляется, например, в эффектах магнитного поля и в магнитном изотопном эффекте, что открывает возможность спинового, магнитного контроля химических реакций. С другой стороны, спиновая динамика очень чутко реагирует на молекулярную динамику элементарного химического акта. Последнее обстоятельство позволяет решать обратную задачу из экспериментальных данных по спиновой динамике получить информацию о весьма тонких деталях молекулярной динамики элементарного химического акта. В этом смысле исследование спиновой динамики стало одним из важных методов изучения механизма химических реакций и молекулярной динамики элементарных химических актов. Оба проявления спиновой динамики как фактора, управляющего химическим превращением, так и аккумулятора информации о молекулярной динамике, т.е. о движении системы вдоль координаты реакции, неразрывно связаны. Поэтому, когда говорят о спиновой химии как о разделе науки, имеют в виду всю совокупность проявлений спиновой динамики в элементарных химических актах. [c.4]

В любой системе, находящейся в химическом равновесии, при изменении одного из факторов, управляющих этим равновесием, возникают компенсирующие процессы, стремящиеся ослабить влияние этого изменения . [c.10]

B равновесной термодинамике такие неравенства хорошо известны они соответствуют так называемому принципу Ле Шателье — Брауна. Этот принцип можно сформулировать следующим образом В любой системе, находящейся в химическом равновесии, при изменении одного из факторов, управляющих этим равновесием, возникают компенсирующие процессы, стремящиеся ослабить действие указанного изменения . [c.72]

Задать значения влияющих факторов (управляющих воздействий) [c.386]

Взаимосвязь отдельных этапов процесса экструзии показывает, что для анализа процесса надо рассматривать совокупность всех фаз процесса. При таком анализе следует иметь в виду, что основным фактором, управляющим взаимодействием отдельных фаз процесса, является постоянство материального расхода полимера для любого сечения червяка. Поскольку объемная производительность экструдера определяется работой зоны дозирования, рассмотрим прежде всего методы математического описания работы этой зоны. [c.205]

Химические реакции в первом приближении можно охарактеризовать как процессы, при которых происходит перераспределение электронов внешних оболочек Направление реакции существенно зависит от распределения электронов в реагирующих молекулах Совокупность факторов, управляющих распределением электронной плотности и возможностью образования новой, более стабильной системы, обладающей минимальной потенциальной энергией, в конечном счете обусловливает протекание химической реакции, является ее движущей силой [c.63]

На рис. 13 сравнивается каталитическая активность металлов в реакции разложения муравьиной кислоты. Увеличение каталитической активности с уменьшением теплоты адсорбции этилена или водорода наблюдается и в реакции гидрирования этилена (рис. 14). Однако не следует переоценивать значение приведенных соотношений. Очень часто прочность адсорбции важного для катализа промежуточного соединения слабо зависит или совсем не зависит от непосредственно измеренных теплот адсорбции вследствие того, что в каталитическом превращении участвуют лишь некоторые из адсорбированных частиц. Общий подход не учитывает также часто наблюдаемую при хемосорбции стереоспецифичность, играющую определенную роль и в каталитическом превращении. Как уже указывалось в первых разделах главы, очень часто строятся эмпирические корреляции между каталитической активностью и каким-либо свойством металла. Примерами этого изобилует литература по катализу в качестве иллюстрации можно назвать корреляцию активности в реакции обмена Нг—Ог с прочностью связи металл—металл [38] или между активностью в реакции гидрогено-лиза этана и процентом -характера металлической связи [39]. Подобные корреляции опасны тем, что можно поддаться искушению и решить, что найден основной фактор, управляющий каталитической активностью, тогда как глубокое понимание существа дела возможно, только если детально изучен механизм реакции на молекулярном уровне, а такие реакции весьма редки. [c.31]

В отсутствие растворителя структура сополимеров в первом приближении регулируется отношением объемов двух типов блоков У.а1У-в, или, проще, составом сополимера. Здесь не приводится детальное описание факторов, управляющих морфологией сухих сополимеров, поскольку эта проблема была освещена недавно в обзоре Моло [4]. Напомним только, что матрица всегда образуется из компонента (А или В), присутствующего в большем количестве. [c.221]

Г. Факторы, управляющие структурными параметрами [c.225]

Многие химики отношению активностей придают большее значение, чем отношению концентраций, и, в принципе, отношения активностей предпочтительнее для обсуждения факторов, управляющих устойчивостью комплексов. Кроме того, они более тесно связаны со стандартными энтальпиями и энтропиями комплексообразования в чистом растворителе [100]. Однако точное определение значений этих термодинамических констант устойчивости может оказаться очень трудным, особенно для систем, в которых сосуществует несколько комплексов. В самом деле, для слабых комплексов значение зависит от произвольно выбранного расстояния максимального сближения свободных А и В. Поэтому лучше получать надежные значения стехиометрических констант (которые описывают устойчивость форм относительно соответствующих комплексов с молекулами растворителя и ионами среды см. гл. 2, разд. 1, В), чем менее надежные значения термодинамических констант (которые также не дают абсолютной устойчивости, а только лишь устойчи- [c.31]

Несмотря на громадные успехи в развитии современной науки и, в частности, таких ее разделов, как физика и химия, еще не изучены сколько-нибудь полно все внутренние и внешние факторы, управляющие поведением индивидуальных веществ и их смесей при действии растворителей. Поэтому сформулированный закон очень часто имеет только общее, направляющее значение и еще не позволяет с математической точностью предсказать влияние тех или иных условий на поведение веществ. В настоящее время изучаются частные закономерности, зависимость степени растворения веществ от единичных факторов (внутренних или внешних). Лишь со временем, по мере установления и изучения частных закономерностей, по мере накопления и критического обобщения экспериментального материала, все более отчетливо станет выступать конкретная сторона общего закона. Сейчас же он полезен лишь в первом приближении, облегчая выбор избирательных растворителей и условий их применения. [c.18]

Атомы ванадия в решетке окиси ванадия имеют валентность, равную пяти. Когда в качестве примеси в решетку вводится атом вольфрама, появляется один избыточный электрон, так как вольфрам имеет шесть валентных электронов (случай а, рис. 2). Однако при введении атома вольфрама в решетку окисла ванадия шестой валентный электрон вольфрама, связанный со своим атомом но очень сильно, может при термических колебаниях мигрировать сквозь решетку окиси ванадия как переносчик электрического тока или влиять на адсорбцию кислорода на поверхности. Электронейтральность кристалла сохраняется вследствие того, что избыток положительного заряда атома вольфрама нейтрализует избыток электронов, имеюш ихся в кристалле. Однако электрон может мигрировать сквозь решетку и проводить электрический ток, в то время как положительный заряд дол кен оставаться локализованным в том месте решетки, в котором находится атом вольфрама. В результате вольфрам способствует электронной проводимости в твердом веществе. В противоположность этому, когда в решетке окиси ванадия атом ванадия замещен на титан (случай б рис. 2), он отдает только четыре валентных электрона. Пятый электрон, необходимый для валентной структуры кристалла, отдается одним из атомов ванадия, входящих в решетку окисла, что приводит к образованию так называемых положительных дырок в твердом веществе. В этом случае перенос электрического тока и электрическая проводимость возникают при движении этих положительных дырок. В обзорной литературе, указанной во вступительной части этого раздела, довольно подробно излагаются количественные законы, управляющие скоростью движения потока электрических зарядов, и энергетические факторы, управляющие их движением от одного положения в решетке к другому. Дефекты решетки, вызванные либо нестехио-метричностью состава, либо включением инородных примесей, несут ответственность за перенос электронов от твердого вещества к адсорбированной молекуле или, наоборот, за переход электронов из адсорбированной молекулы в решетку. Подобным же образом движение электронов или положительных дырок в твердом веществе имеет большое значение для каталитического поведения полупроводника кроме того, этим можно объяснить быстрое образование дефектов решетки при соударении адсорбирующейся молекулы с поверхностью. Признано также, что дефекты не локализуются в определенном месте решетки (как показано на рис. 1 и 2), а распространяются на довольно большое число атомов. Представления, излагаемые в настоящем разделе, очень упрощены, но будут полезны читателю как предварительная, чисто качественная картина, прежде чем он сможет получить сведения из более авторитетных обзоров (ссылки [4, 6 и 12]). [c.367]

Повышение точности предсказания масс-спектра любого соединения связано с увеличением числа изученных веществ (пока еще опубликованы масс-спектры около 2000 соединений) и более глубокого знания факторов, управляющих процессами распада. В действительности закономерности являются только суммой наших экспериментальных данных. [c.343]

Последовательность изменения реакционной способности галогенов арил-галогенидов в качество замещаемых групп в реакциях типа /5 ,2 в ароматическом ряду обычно такова Ясно видно, что факторы, управляющие реакционной способностью при нуклеофильном замещении у ненасыщенных углеродных атомов, полностью отличаются от тех, которые наблюдаются в реакциях 8 / у насыщенных атомов углерода. Поляризуемость относительно мало влияет на реакционную способность нуклеофилов и замещаемых групп в случаях замещения у ненасыщенных центров (ср. стр. 245). [c.315]

Серьезная проблема, которая еще далеко не решена, заключается в выяснении факторов, управляющих кристаллизацией полимеров. Простейшим случаем является кристаллизация из разбавленных растворов, когда, по крайней мере в разумном приближении, необходимо рассматривать только последовательную конденсацию на грань монокристалла отдельных молекул, взвешенных в среде, которая оказывает небольшое [c.461]

Относительно присоединения трихлорметильных радикалов к замещенным стильбенам уже ранее было сказано, что главным фактором управляющим ориентацией присоединения, является относительная устойчивость возможных промежуточных радикалов. [c.362]

В настоящей главе будут рассмотрены факторы, управляющие присоединением по двойным связям. Принципы, с которыми мы при этом познакомимся, окажутся полезными для понимания большого числа реакций других типов. Наиболее важно составить себе четкое представление об условиях, при которых происходит присоединение по двойной связи. Это окажется особенно полезным при выборе условий синтеза, в которых по желанию экспериментатора можно будет либо осуществить присоединение, либо избежать его. [c.159]

Уолтером [101 рассмотрен каталитический крекинг во взвешенном слое тонкодис-пергированного катализатора как комплексный источник нефтехимического сырья для достижения высоких выходов олефиновых и ароматических углеводородов в условиях проведения нроцесса при температуре выше 530 С. Факторы, управляющие глубиной процесса каталитического крекинга нефтяного сырья, как известно, определяются активностью катализатора, температурой и объемной скоростью подачи сырья. [c.270]

Параллельная укладка цепей уменьшает величину А5, присущую аморфному каучуку, до значений, характерных для кристаллизующихся полимеров, поскольку конформационная энтропия ориентированных цепей"имеет меньшее значение. С другой стороны, ориентация не оказывает никакого влияния наХэнтальпию аморфного каучука. Поэтому [величина АЯ в уравнении (3.6-2) остается неизменной и определяется из теории Гвысокоэластичности каучука. Таким образом, уравнение (3.6-2) показывает, что при деформации каучука должно наблюдаться заметное повышение температуры плавления, увеличивающее степень переохлаждения, которая является главным фактором, управляющим скоростью процессов кристаллизации. [c.60]

Фильтрация суспензий определяется дисперсностью и степенью агрегации частиц, а также образованием коагуляционной структуры и способностью ее к самоуплотнению в фильтрующем осадке. Поэтому фильтрация является сложным физикр-химическим процессом, на который влияют все факторы, управляющие агрегированием частиц и развитием коагуляционных струртур. Не менее сложен и процесс кольматации — в м ы в мельчайших глинистых или илистых частиц в поры грунта для уменьшения водопроницаемости различных гидротехнических сооружений—дамб, плотин и т. д. [c.367]

Функция ATjK = f n) представлена на рис. 83. Общая тенденция такова большие температурные интервалы устойчивости жидкой фазы наблюдаются у тех простых веществ, где энергия межатомных связей велика. Однако здесь наблюдается немало отклонений даже в подгруппе лантаноидов. Факторы, управляющие термодинамической устойчивостью жидкой фазы, пока еще слабо изучены. [c.287]

Константа равновесия Кс и положение равновесия — это разные понятия. Если значение Кс постоянно для каждой температуры, то изменение внещних условий может влиять на положение равновесия. Химиков очень часто интересуют наиболее благоприятные Изменение услоинй, условия для проведения технологического процесса, например, давления, например, они ищут возможности сдвига равновесия воздействует на в сторону образования продуктов. По этой причине положение равновесия изучение факторов, управляющих состоянием равновесия, важно и в экономическом отнощении. [c.246]

Дополнит ел ьиое понимание факторов, управляющих структ продукта, ДАЛО исследование конденсации бутаиона-2 с бензальдегт По Кляйзену — Шмидту [8] [c.44]

Не имеется единого мнения и в представлениях о влиянии электролитов на тип и устойчивость эмульсий [3, 4]. Батнагар [6] основными факторами, управляющими процессом эмульгирования, считал относительную сма- [c.255]

Как конденсационная гипотеза не исключает участия высокомолекулярных фрагментов в процессе гумификации, так и деградаци-онная гипотеза не исключает реакций конденсации как одного из механизмов трансформации преимущественно высокомолекулярных соединений. Можно предположить, что оба пути гумификации реально сосуществуют, а преобладание одного из них должно зависеть от факторов, управляющих процессом гумусообразования Представленные модели могут быть оценены на основе тщательного исследования молекулярного строения ГВ Поэтому главной фундаментальной задачей, стоящей перед спектроскопией ЯМР в исследовании как ГВ, так и углей, можно назвать решение проблем генезиса этих объектов Это, естественно, требует накопления обширного и надежного материала по строению различных типов ГВ, углей, продуктов биодеградации древесины, лигнинов итд Только завершение такого этапа позволит перейти к адекватному моделированию процессов [c.349]

Производительность, ступени питания зависит от ряда факторов управляющего воздействия, высоты слоя материала в бункере, физиконмеханичвских характеристик сыпучего материала. Физико-мехаеииеские характеристики материала (углы внутреннего и внешнего трения) зависят, в первую очередь, от влажности, но ираме того, может иметь м то зависимость физико-ме-хааических характеристик и от гидростатического давления (при уплотнении материала), а также от времени пребывания материала в бункере (что язано с явлением слеживания). [c.135]

Основными факторами, управляющими геометрическими параметрами жидкокристаллических структур, являются концентрация, природа и полимеризуемость растворителя, температура, молекулярный вес сополимера, число блоков, их относительное расположение и химическая природа. [c.225]

Теп.10В0й эффект крекинга. Обнщй тепловой эффзкт процесса крекинга складывается из суммы теплот отдельных реакций рас-щеиленпя, дегидрирования, полимеризации и т. д. Поэтому его величина зависит от основных факторов, управляющих процессом состава сырья, глубины превращения сырья, температуры и давления,. [c.225]

Объем данной книги довольно велик — не столько потому, что она содержит чересчур много фактического материала, сколько, быть может, из-за очень подробного обсуждения многих основных идей. В некоторых случаях, например в главе 14 (образование полуацеталей и ацеталей), рассмотрение занимает гораздо больше места, чем этого требует значимость реакции для синтеза. Однако этот вопрос заслуживает подробного обсуждения, поскольку он иллюстрирует принципы, имеющие общее значение,— в рассматриваемом случае вопрос о факторах, управляющих присоединением по карбонильной группе, катализируемым как кислотой, так и основанием. Все же число рассматриваемых тем так велико, что преподаватель, располагающий ограниченным временем для прохождения начального курса органической химии, может оказаться в положении человека, перед которым поставлен обильный ужин, но у которого нет аппетита. Такая проблема возникает не только при чтении нашей книги. Мы попытались решить ее, последовав сойету доктора Кеслоу и разместив все существенные темы но соответствующим разделам, отмеченным номерами, что дает возможность преподавателю, ограниченному во времени или желающему опустить некоторые из наших альтернативных подходов к вопросу, легко и быстро составить для своих студентов соответствующее меню . [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология