Смесь Джонсона

По несколько измененному процессу Джонсона и Шнейдера приготовляют суспензию грег-бутилата калия обращая внимание на меры предосторожности, рекомендуемые для безопасного обращения с калием. Непосредственно в реакционную колбу в атмосфере азота перегоняют сухой грег-бутиловый спирт (1250 мл), после чего прибавляют 100 г (2, Ь г-атома) калия, нарезанного примерно на 10 кусков. В течение 15—60 мин перемешиваемая смесь самопроизвольно нагревается до температуры плавления калия (62°), после чего металл диспергируется на капельки. По мере постепенного растворения калия температура смеси повышается до температуры кипения грег-бутилового спирта. Скорость растворения калия должна быть такой, чтобы грег-бутиловый спирт кипел спокойно, и эту скорость регулируют путем изменения скорости перемешивания. Если кипение становится слишком бурным, перемешивание полностью. прекращают [c.141]

Анализ проводят так же, как и в методе Джонсона и Флетчера, за исключением того, что реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре вместо —10 °С, как при анализе виниловых эфиров. [c.175]

Лишь в 1961 г. появилась работа Портера и Джонсона [21, которые показали, что при применении в качестве неподвижной фазы нормального гептана па колонке длиной 30 м при —78° С можно разделить смесь водорода, азота, кислорода, окиси углерода, аргона, метана. [c.340]

Механизм действия противозадирных присадок при уменьшении или предотвращении износа шестерен раскрыт еще не полностью, но большое значение этих присадок было подтверждено практикой эксплуатации в течение многих лет. Нормальная работа противозадирных присадок может быть обеспечена даже при 650 °С. Бакли и Джонсон [14] исследовали эффективность смазки нержавеющих сплавов в указанных температурных условиях и установили, что при работе узла трения в атмосфере смесей некоторых газов трение и износ заметно снижаются. Примером может служить газообразная смесь, содержащая хлор- или бромзамещенный метан и 1 объемн. % фтористой серы. Авторы пришли к следующему выводу [c.36]

В лабораторных условиях ориентированное нарастание впервые наблюдалось при кристаллизации из растворов [24]. Этот способ кристаллизации в течение столетия являлся основным для искусственного получения ориентированных нарастаний и изучения соответствующих соотнощений [25, 26]. В настоящее время он используется реже. Методика эксперимента при кристаллизации из раствора весьма проста на поверхность кристалла-подложки помещается капля раствора другого вещества, после испарения растворителя структура осадка изучается с помощью микроскопа. Для ускорения сушки в ранних работах [26, 27] раствор нагревался или же после нанесения на подложку обдувался горячим воздухом. Лучшим способом является сушка растворов в эксикаторе [28]. Для регулирования скорости испарения Джонсон [29, 30] предложил использовать в качестве растворителя смесь воды и спирта в различных пропорциях. Увеличение скорости испарения достигается путем увеличения концентрации в растворителе спирта. Установлено, что чем выше скорость испарения, тем меньше размер образующихся кристаллов осадка. Наибольшие по величине кристаллы образуются из чистого водного раствора, наименьшие — из спиртового. Таким образом, при необходимости путем предварительного подбора со- [c.19]

Новый синтез 3-трополона V из 3,4,5-триметоксибензойной кислоты I включает получение тозилата III и его сольволиз кипящим пиридином (Чепмен, 1961). При этом получается смесь 1,3-диметоксицик-логептатриенов, содержащая соединение IV, при окислении которого бромом, как в синтезе Джонсона, образуется (З-трополон с общим выходом 28% [c.498]

Другой способ удаления воды рекомендован Зомзели и др. [131]. Основываясь на ранее описанной методике [57], авторы добавляли к кислому этанольному раствору кеталь, полученный из соответствующего спирта и ацетона (диалкоксипропан). Кеталь удаляет воду, используя ее на расщепление до спирта и ацетона. Однако, согласно некоторым данным [19], ни метод Джонсона и др. [42] с использованием НС1 вместо НВг, ни последняя методика [131] не годятся для получения н-амиловых эфиров. Применение кислых ионообменных смол [77] также не привело к удовлетворительным результатам. Количественное образование н-амиловых эфиров идет лишь при более высокой температуре и при введении в смесь газообразного НС1 [19]. Превращение аминокислот в высшие эфиры затруднено тем, что определенные аминокислоты, такие, как цистин, очень плохо растворимы в спиртах, насыщенных НС1. н-Бутиловые эфиры были приготовлены [53] переэтерификацией [c.320]

Эту циклизацию очень соблазнительно исиользовать в полном сннтезе стероидов, и действительно, Джонсон и сотр. [3] применили ее в синтезе /-прогестерона. На ключевой стадии синтеза ироисходит циклизация соединеиия (3) с образованием (4). Эту реакцию проводят под действием ТФК, как описано выше, только в реакционную смесь добавляют еще этиленкарбонат для захвата вннильного катиона. По окончании циклизации к реакционной смеси добавляют раствор поташа, чтобы гидролизовать полученный комплекс енола. Соединение (3) превращали, таким образом, в (4) с выходом 71%. Тетрациклический кетон [c.564]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизопреноидов, в котором для построения транс-тртгшихея-ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте смесь аллилового спирта (5) с 7 экв О. к. т. э. и 0,06 экв пропионовой кислоты нагревали в течение 1 час при I38 одновременно отгоняя выделяющийся этанол. Диеновый эфир (6) получается с выходом 92%. По данным ГХ, продукт (6) состоит более чем на 98% из /ярояс-изомера и содержит менее 2% г г с-изомера. При синтезе винилового эфира классическим методом [c.203]

В качестве окислительного агента эти исследователи исполь зовали щелочной раствор меркуриодата калия К2Н 14. Для определения выделившейся в результате реакции с альдегидом свободной ртути пользовались методами с выделением и без выделения ее. По мнению Руха и Джонсона, лучше подкислить реакционную смесь и ввести свободную ртуть в реакцию с иодом, взятым в избытке. Иод связывается с ртутью в определенном стехиометрическом соотношении, что является мерой первоначально присутствовавшего альдегида. Для удержания металлической ртути в тонкодиспергированном состоянии (что облегчает ее реакцию с иодом) применяют агар, как защитный коллоид. [c.107]

Среда Джонсона— Трассела пептона — 32 г, агар-агара — 1,6 г, цистеина солянокислого — 2,4 г, мальтозы — 16 г, печеночного экстракта — 320 мл, раствора Рингера — 960 мл, 1 М раствор NaOH — 13 мл. Смесь нагревают до расплавления агара, фильтруют, добавляют 0,7 мл 0,5 %-го раствора метиленового синего и доводят pH среды до 5,8 —6,0. Среду разливают в пробирки по 9 мл и стерилизуют. Перед посевом в каждую пробирку добавляют по 1 мл сыворотки человека или лошади и антибиотики (пенициллин и стрептомицин) для подавления роста сопутствующей микрофлоры. [c.366]

Джонсон, Миллер и Прозен [2267] также определили теплоту сгорания аморфного бора в хлоре. В отличие от работ Гальченко и др. [37, 140] сжигание осуществлялось в проточной системе смесь хлора с гелием пропускалась над бором. Кварцевый тигель с бором подогревался печью сопротивления до 400° С. Найденное в работе [2267] значение теплоты образования газообразного треххлористого бора — 97,51 + 0,32 ккал/моль хорошо согласуется с найденным Гальченко и др. [140а, 37, 40]. Однако погрешность значения, полученного Джонсоном и др. [2267], может, по-видимому, значительно превышать указанное значение, так как проведенный авторами работы [2267I спектральный анализ не мог дать сведений о наличии в образцах важнейших примесей — кислорода, водорода и азота. [c.747]

Изучение поверхности раздела металл/расплав восходит к ранней работе Хевеши и Лоренца [146], но систематические исследования методом электрокапиллярных кривых [147—158] и кривых дифференциальной емкости [159—168] были осуществлены лишь в более позднее время. Положение дел в этой области на данный момент рассмотрено в обзоре Укше, Букун, Лейкис и Фрумкина [169], а также в статье Лю, Джонсона и Лайтинена [170]. Если исключить работу Рэндлса и Уайта [160], которые имели дело со ртутью, погруженной в эвтектическую смесь с [c.156]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Джонсон и Самуэльсон [72] успешно разделили смесь 4-0-метил-п-глюкуроновой, о-галактуроновой, ь-гулуроновой, о-глюкуроновой и о-маннуроновой кислот при температуре 30 °С на колонке (88x0,6 см) с дауэксом 1-Х8, применив в качестве подвижной фазы 0,05 М раствор ацетата натрия с добавкой уксусной кислоты до pH 5,9 (скорость подвижной фазы 1,06 мл/мин). Элюат анализировали в двухканальном детекторе с применением карбазола и хромовой кислоты. В работе [75] установлены коэффициенты распределения различных уроновых кислот (табл. 22.14). Для анализа элюата применяли четырехканальный детектор (см. рис. 22.9). [c.115]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

На ином методическом принципе построен ряд Энтермана и Джонсона [9]. Авторы действовали бромистым фенилмагнием (1 моль) на смесь двух компонентов (каждого по 1 молю) и изучали по окончании реакции состав смеси (в частности, не вошедший в реакцию компонент). Сравнивая таким образом пары соединений с различными функциональными группами, они построили следующий ряд относительной реакционной способности последних (слева наиболее реакционноспособные) [c.76]

Джонсон видоизменил реакцию Родионова, заменив спиртовый раствор аммиака ацетатом аммония. Позднее В. М. Родионов и Н. А. Кравченко применили смесь ацетата аммония и ледяной уксусной кислоты . В ряде случаев при этом получаются -амино-кислоты с лучшими выходами. Так, по основной реакции Родионова -(2-нaфтил)- -aлaнин образуется с выходом 16,5%, по модификации Джонсона—с выходом 65%, а по модификации Родионова—Кравченко—с выходом 69%. [c.228]

Характерный УФ-спектр синтетического модельного соединения позволил группе Джонсона исключить альтернативную структуру. Ви-пинальная диацетиленовая формула была окончательно доказана синтезом (Блек и Видон, 1953). Смесь октен-7-ина-1 и децин-9-овой кислоты в спирте, содержащем НС1, встряхивают с кислородом в приборе для гидрирования [c.262]

Способ получения полимеров тиофена и алкилтиофена путем полимеризации тиофена и моноалкилтиофена в присутствии твердого алюмосиликатного катализатора разработал Джонсон [204]. Дейвис с сотрудниками [205] подробно исследовали полимеризацию производных тиофена. Жидкий сополимер получается из смеси диена с тиофеном [206]. В качестве катализатора применяют органические перекиси или диазоаминобензол. При нагревании указанного жидкого сополимера с каучукоподобными углеводородными полимерами, серой и ускорителем вулканизации образуется мягкая пластическая смесь, которая переходит в эластическое состояние. [c.247]

Кальверт и Джонсон сделали следующий свод наблюдений над действием серной кислоты различной концентрации на 2 г чистого цинка в продолжение 2 часов времени. На холоду №50 не действует. №50 2№0 растворяет около 0,002 I, но образует преимущественно сероводород, который содержится даже и при разбавлении ДО №50 7№0, когда растворяется 0,035 г Zn. При большем разбавлении водою начинает выделяться чистый водород. Н 50 2№0 дает при 130 смесь H S и SO , растворяет 0,156 г Zn. [c.405]

В недавней работе Бон с сотр. обсуждают факт отсутствия упорядоченности вдоль осей макромолекул, что свидетельствует о наличии неупорядоченных областей. Они попытались установить существование упорядоченных и неупорядоченных областей в поли-акрилонитриле, помещая волокна в смесь растворителя и осадителя если неупорядоченные области существуют, волокна должны впитывать растворитель. Но этого не наблюдалось. Джонсон показал, что при содержании в полимере от 90 до 100% полиакрилонитрила, на его рентгенограмму не влияет присутствие пластификатора или сомономера. Ховард нашел, что в той же самой области составов переход второго рода и плотность полимера не зависят от содержания сомономера. Поэтому Бон с сотр. описали морфологическую структуру полимера как одну фазу, состоящую из стержней полиакрилонитрила, которые образовались в результате внутримолекулярного дипольного и стерического отталкивания нитрильных групп. Углерод-углеродные связи в полимерной цепи препятствуют отталкиванию. В результате в по.т1имере образуется внутренне связанная жесткая конфигурация макромолекулы — скрученная цепь, более или менее похожая на симметричный стержень диаметром около [c.358]

П. Портер и Дж. Джонсон разделяли смесь низкокипящих газов методом газо-жидкостной хроматографии при низких температурах [213]. Смесь водорода, азота, кислорода, аргона, окиси углерода и метана была разделена при температуре —78° С с использованием в качестве неподвижной жидкой фазы гептана или ацетона. При достаточной длине колонок смесь низкокипящих газов может бЬть разделена этим методом и при комнатной температуре. Так, на колонке длиной 34 м была разделена смесь азота, кислорода и метана при 20° С. На колонке длиной 19 м можно разделить аргон и азот, а также кислород и метан [4]. [c.57]

Кричфилд и Джонсон описали макрометоды определения образующейся дитиокарбаминовой кислоты с помощью неводной алкалиметрии. Аминосоединение растворяют в пиридине или изопропиловом спирте и обрабатывают сероуглеродом при —10°С. Затем реакционную смесь титруют 0,5 н. раствором гидроокиси натрия с фенолфталеином в качестве индикатора. Для охлаждения пользуются баней со льдом и солью не следует применять сухой лед, так как двуокись углерода мешает титрованию. Этот метод не был приспособлен для анализа в микромасштабе. [c.222]

Актиномицин A, кроме основного компонента i, содержит переменные количества актиномицина Хг. Актиномицины В оказались идентичными антибиотикам типа X [378]. Как было установлено Босси и сотр. [312], актиномицин J и актиномицин S-67 представляют собой смесь актиномицинов типа X и С соответственно. Актиномицин М также относится к смеси актиномицинов типа X. Баллок и Джонсон [437] установили строение актиномицина D и нашли, что последний идентичен актиномицину Сз. [c.498]

НЫХ агентов для титрования применяли пиридин или диметиланилин, растворенные в уксусной кислоте. Лавин и Тоеннис [502] использовали ацетонитрил при титровании смесей хлорная кислота — уксусная кислота в течение некоторого времени этот растворитель очень широко применялся для дифференцирующего титрования кислот и оснований. Критчфельд и Джонсон [155] анализировали смеси кислот серная — хлорная и серная — азотная титрованием в ацетонитриле стандартным раствором, содержащим морфолин. Тем не менее некоторые исследователи используют для дифференцирующего титрования кислот растворители основного характера, например диметилформамид или пиридин [159, 176, 359] Фриц и Ямамура [258] применяют в этом случае ацетон. Наиболее широкое применение на практике нашли ацетон, ацетонитрил, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, смесь этиленгликоль — изопропиловый спирт, метиловый спирт и пиридин. Многообещающим растворителем является трет-бутиловый спирт [253, 550]. [c.233]

Гидрирование низкоплавкого ненасыщенного диэфира (120) ст. пл. 95—97° дало жидкую смесь диэфиров маррианолевых кислот, из которой, аналогично предыдущему, удалось получить еще два изомерных эстрона, получивших обозначения a TpOH-d и эстрон-е [224, 237]. Те же изомеры были получены при достройке кольца D к кетоэфиру С (123). С другой стороны, применение той же последовательности реакций к кетоэфиру В (124) дало лишь один новый изомер эстрона — эстрон-/ . В 1958 г. Джонсон [83], подтвердив формулы эстрона-а (126) и эстро-па-Ь (132), идентифицировал эстроны-d, е и f соответственно с полученными им транс-анти-цис- 127), транс-син-транс-(130) и ifu. - uw-i/zi -(113)-H30MepaMH. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология