Целлюлоза метилольные

В процессе сушки пропитанного корда (120—140° С) смола частично конденсируется и взаимодействует с функциональными группами эластомера адгезива и волокна. Образование эфирных связей между гидроксильными группами целлюлозы и метилольными группами смолы было показано экспериментально 103-107 Увеличение содержания смолы в пропиточном составе повышает механические свойства пленки адгезива И прочность связи (рис. 87) 0 Для каждого латекса имеется свое, оптимальное содержание смолы. С увеличением содержания функциональных групп в латексе содержание смолы может быть уменьшено (рис. 88) Соотношение параметров растворимости образующейся смолы и волокна оказывает влияние на степень их контакта и соответственно на величину прочности связи. [c.204]

При получении пресс-порошков наполнитель (обычна измельченная сульфитная целлюлоза) смешивается с водными растворами метилольных производных, содержащих уротропин и кислый катализатор (окончательная поликонденсация происходит во время горячего прессования). При надобности вводятся красители пигменты и другие добавки, высушенная масса измельчается. Пресс-порошки используются главным образом для изготовления изделий ширпотреба (коробки, тарелки, стаканы и т. д.), а также для производства корпусов и ручек телефонов и электротехнических деталей. Прессование производится при 150°С и давлении 300 кг / м (средние величины). [c.305]

В общем виде реакция взаимодействия эфира целлюлозы с би-метилольным реагентом может быть выражена следующим образом [272] [c.190]

Механизм ее в общем виде может быть представлен в начальной стадии как присоединение протона к определенному координационному центру, каковым может являться кислород карбонильной или N-метилольной группы производных мочевины. В этом случае возникает карбоний-иммониевый ион (при отщеплении воды), который реагирует с нуклеофильной группой (гидроксильной) целлюлозы. [c.195]

Для решения вопросов, связанных с доказательством химического присоединения К-метилольных соединений к целлюлозе, мест присоединения и химической структуры связей, широко использовалась ИК-спектроскопия и ряд других методов. Решение указанных выше вопросов встречает, однако, большие трудности, связанные с тем, [c.198]

Рис. 9.6. Инфракрасные спектры хлопковой целлюлозы после обработки ее некоторыми К-метилольными производными.

Реакция с диметило л мочевиной. В разделе 9.2 при рассмотрении реагентов для сшивания было показано, что метилольные производные мочевины в водных растворах диссоциированы в различной степени. Так называемый свободный формальдегид не может быть удален из раствора простым выпариванием, ибо он находится в подвижном равновесии с мочевиной. Однако в присутствии целлюлозы или ее гидроксилсодержащего эфира при удалении воды мочевина связывается с их гидроксильными группами [c.205]

В настоящее время широкое применение нашли латексно-смоляные составы, содержащие резорциноформальдегидную смолу [24— 27, 29—32, 35—50]. На первых стадиях конденсации эта смола содержит большое число метилольных групп, способных к взаимодействию с гидроксильными группами целлюлозы. Кроме того, она может образовывать водородные связи с амидными группами полиамидных волокон [51]. Между степенью конденсации смолы, [c.273]

В этом случае целлюлоза была не только основой. Гидроксильные группы в ее структуре образовывали связи с метилольным соединением. Было также доказано, что и другие полимеры, имеющие гидроксильные группы, например поливиниловый спирт ведут себя подобным образом. [c.152]

Взаимодействие целлюлозы и других подобных материалов с эпоксидным клеем также происходит с образованием эфирных связей [240], хотя и в этом случае нельзя исключить возможность возникновения водородных связей. Особенно велика роль последних при склеивании целлюлозы и древесных материалов фенольными, карбамидными и другими клеями, содержащими большое число активных метилольных групп. Хотя нельзя исключить возможность образования эфирных и даже метиленовых связей при взаимодействии полисахаридов и особенно природного лигнина с этими клеями, считают, что наиболее легко образуются водородные связи. Существование большого числа таких связей обеспечивает высокую прочность соединения [241]. [c.36]

Выход — 80—95% от взятого красителя. Для вступления в реакцию активной группы, способной фиксироваться на волокне в кислой среде, необходимо создание условий, требующихся для прохождения конденсации, а субстантивность не нужна. Так как в реакции с целлюлозой участвует мочевина, ее нельзя применять при растворении красителя и для набухания волокна. Поэтому для активных красителей, способных к фиксации в кислой среде, очень важна способность к диффузии. Прочность целлюлозных волокон, окрашенных по этому методу, несколько понижена от действия. кислотного катализатора, а также (если краситель содержит полифункциональные активные группы) и от действия структурирующих агентов. Снижение прочности зависит и от глубины окраски и может доходить до 10—20%. Активные системы, которые способны реагировать с целлюлозой только в щелочной среде, можно ввести в реакцию и в кислой среде с волокнами, содержащими NH-группы, т. е. с шерстью и полиамидами, что объясняется высокой нуклеофильностью азота. Можно также проводить фиксацию красителей на целлюлозе с помощью галогенсодержащих гетероциклов в комбинации с обработкой смолами, содержащими метилольные соединения с NH-группами. В этом случае нет непосредственного связывания с волокном, краситель взаимодействует с NH-группой смолы, а ее метилольная группа реагирует с волокном. [c.277]

Конденсационные растворы устойчивы при pH = 7 и могут выдерживать сравнительно длительное хранение, но обычно их хранят не более 3—5 ч во избежание желатинизации и выпадения кристаллических метилольных производных мочевины, засоряющих трубопроводы. Предотвратить их выпадание можно, храпя раствор при 35—40°С или добавляя 1—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами раствора (водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, натриевые соли полиакриловой кислоты, поливинилметиловый эфир и т. д.). Конденсационные растворы обычно прозрачны, имеют pH = 6,8- 7,4 и содержат свободного формальдегида не более 4-6%. [c.204]

При взаимодействии таких мономеров с целлюлозой и аналогичными веществами можно создать условия, при которых реакции винильных и метилольных групп будут протекать раздельно, и таким образом [c.38]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

Конденсационные растворы при pH 7 могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии раствора из него постепенно выделяются кристаллические метилольные производные мочевины. Для предотвращения этого конденсационные растворы хранят при 35—40°С или добавляют I—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами конденсационного раствора. К таким веществам относятся водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, поливинилметиловый эфир, натриевые соли полиакриловой кислоты и др. [c.149]

Формальдегид реагирует с ксантогенатом целлюлозы в щелочном растворе, образуя метилольные эфирные группы [c.237]

Наконец, добавляя альдегиды в вискозу и получая таким способом смешанные дитиокарбоновые метилольные эфиры целлюлозы, удается при 100°С увеличить кратность вытяжки до 600% и прочность волокон примерно до 70 гс/текс, что согласно рис. 8.4, соответствует высокой степени ориентации (а 5°). [c.247]

При взаимодействии такого -метилольного производного с целлюлозой получаются соответствующие фторсодержащие производные целлюлозы [c.159]

После полного перехода смолы в раствор последний выдерживается в течение 10—15 ч при комнатной температуре. За это время протекает так называемое созревание раствора, способствующее увеличению взаимодействия между смолой и целлюлозой. Созревание раствора заключается в том, что происходит рост коллоидных частиц смолы до 100—200 А и увеличивается их заряд. Положительно заряженные частицы смолы хорошо адсорбируются на поверхности целлофана, несущей отрицательный заряд. При дальнейшей переработке целлофана (сушке и экструзии на него полиэтилена) могут протекать химические превращения самой смолы и реакции между метилольными производными смолы, окисленными группами полиэтилена и гидроксильными группами целлюлозы. Возможно и межмолекулярное взаимодействие с образованием водородных связей и взаимодействие по двойным связям полиэтилена с водородом, находящимся при атомах азота в молекулах меламиноформальдегидной смолы. [c.37]

Водные конденсационные растворы устойчивы при pH 7. В этих ус--ловиях они могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии из раствора постепенно выпадают кристаллические метилольные производные карбамида. Добавки этилового спирта, поливинилового спирта, простых эфиров целлюлозы, полиметилвинилового эфира стабилизируют растворы. [c.47]

Феноло-формальдегидные и резорцино-формальдегидные смолы заимодействуют с целлюлозой за счет электростатического притяжения гидроксильных диполей и образования водородных связей Возможно также возникновение химических связей при этерификации целлюлозы смолами по метилольным группам [c.193]

При распаде по связи С—О образующийся карбоний-иммониевы11 ион будет реагировать либо с водой с образованием метилольного соединения, либо с гидроксильной группой целлюлозы. Гидролитическая реакционная способность связи С—О, однако, сравнима с реакционной способностью метилольной группы. Кроме того, при присоединении протона к атому азота происходит разрыв связи С—14, при этом образуются свободный формальдегид и аминосоединенпе. Таким образом, реакции распада по связи С—О фактически могут привести к реконденсации, а по связи С—N—к разложению. Поэтому можно изобразить реакцию сшивания и гидролиза одной обще 11 схемой 9.3. [c.196]

Ацетилцеллюлоза при омылении ее в растворе до степени за.ме-щения С3=0.5—0.55 имеет в каждом пиранозном звене свободные первичные гидроксильные группы [85], которые легко взаимодействуют с К-метилольными производными мочевины [314]. Реакция ацетата целлюлозы в твердой фазе исследовалась с помощью дифференциальнотермического анализа [315]. На рис. 9.56 представлены термогра.ммы пленки водорастворимой ацетилцеллюлозы с С3= [c.244]

Карбоксиметилцеллюлоза. Ионогенные эфиры целлюлозы, такие как натриевые соли карбоксиметилцеллюлозы (Na-КМЦ) и сульфата целлюлозы (Na—СЦ), подвергаются сшиванию лишь в незначительной степени при roMoreHHONi распределении бифункционального реагента. По-видшюму, в данном случае играет роль полиэлектролитная природа указанных эфиров, которая препятствует ионному механизму присоединения N-метилольных производных мочевины. [c.251]

Следуюш ий пример взаимодействия адгезива с субстратом — система, в которой субстратом являются целлюлоза и ее производные, а адгезивом — карбамидоформальдегидные и меламино-формальдегидные смолы. Термореактивные предконденсаты этих смол (метилолмочевина, метилолмеламин, модифицированные ме-тилолмочевины и метилолмеламины, метилолгуанидины, метилольные производные диаминов дикарбоновых кислот), взаимодействуя с гидроксильными группами целлюлозы, сшивают соседние макромолекулы. В результате такой обработки теряется способность к растворению в медноаммиачном растворе [65]. Наличие химической связи в подобных случаях подтверждается ИК-спек-трами продуктов взаимодействия. В частности, в ИК-снектрах целлофана, обработанного нредконденсатами карбамидо- и мел-аминоформальдегидных смол, наблюдаются характерные полосы, которые можно связать с появлением дополнительных связей СО вследствие взаимодействия первичных гидроксильных групп целлюлозы с метилольными группами смол [66] но схеме [c.33]

Штаудингер [282] считает, что мочевиноформальдегидные и тиомочевиноформальдегидные смолы не обладают макромоле-кулярным строением и высокая вязкость растворов этих смол объясняется наличием ассоциированных комплексов низкомолекулярных продуктов конденсации с ОН-группами. Свои выводы автор подтверждает определенными криоскопически молекулярными весами этих смол, равными 350 00. Прочность и стабильность аминопластов автор приписывает реакции метилольных групп низкомолекулярных смол с ОН-группами целлюлозы, причем образуются продукты с сильно разветвленной структурой. [c.200]

Алкилиденовые производные целлюлозы, как и соответствующие производные других многоатомных спиртов, получаются взаимодействием целлюлозы с альдегидами. Ацеталирование целлюлозы может осуществляться по различным схемам с образованием полуацеталей (оксиалкильных производных) —при взаимодействии альдегида с одной ОН-группой целлюлозы, ацеталей (алкилиденовых производных) — при взаимодействии альдегида с двумя ОН-группами соседних элементарных звеньев одной макромолекулы или с ОН-группами разных макромолекул , а также привитых сополимеров целлюлозы с полиацеталями или полимеров с пространственной структурой, мостичные связи в которых представляют собой полиацетальиые цепи. Например, при взаимодействии целлюлозы с формальдегидом могут образоваться полуацетали (метилольные производные) [c.418]

Так как формальдегид может реагировать не только с ОН-группами макромолекулы целлюлозы, но и с ОН-группой полуацеталя (метилольного производного целлюлозы), то может образоваться и привитой сополимер целлюлозы с полиоксиметиленовыми боковыми цепями [c.419]

Для придания несминаемостн ткани обрабатывают водным раствором сшивающего реагента и катализатора (нитраты цинка или магния, хлористый магний) с последующей сушкой и прогревают в течение 3 мин при 160 °С. Химические связи, образующиеся при взаимодействии целлюлозы с метилольными производными амидов, недостаточно устойчивы к действию окислителей и легко разрываются (в частности, при отбелке), в результате чего исчезает эффект уменьшения сминаемости тканей [c.422]

Вместо N-метилольных соединений могут быть использованы их метилированные производные, в частности 3,5-бис-(метоксиметил)-тетрагидро-1,3,5-оксадиазин-4-он, -взаимодействие которого с целлюлозой протекает с выделением метанола [c.423]

Предполагается, что метилольные группы феноло- и карбалшдо-формальдегидных смол реагируют с гидроксильными группами целлюлозы с образованием эфирных групп. Полнизоцианатные и полиуретановые клен прочно склеивают целлюлозные материалы в результате химического взаимодействия между изоцианатными группами клея и гидроксилами целлюлозы. Образование химических связей между эпоксидными смолами и целлюлозой, по-видимому, обусловлено взаимодействием гидроксильных групп целлюлозы не только с эпоксидными, но и главным образом с гидроксильными группами смолы, Прп склеивании целлофана эпоксидными смолами образуются стойкие к холодной и горячей воде соединения, прочность которых зависит от природы используемого катализатора и условий отверждения. [c.20]

Со)полимеры АА нашли широкое применение и в текстильной промышленности. Для защиты нитей при переработке на них наносится защитный слой крахмала и желатины. В качестве защитного слоя при шлихтовании нитей более перспективно использование (со)полимеров АА, которое позволяет значительно сократить объемы дефицитных пищевых продуктов - крахмала и желатины. Для шлихтования нитей используются и сополимеры АА с винилацетатом (О < < 0,82), при этом можно использовать некондиционные ПАА и сополимеры АА с низкими значениями ММ. Шлихта с низкомолекулярными (со)полиме-рами АА быстро сохнет с образованием прочной пленки, обладающей повышенным влагопоглощением [18]. Высокомолекулярные (со)поли-меры АА используются в качестве аппретивов для тканей, при этом особенно хорошие результаты получены для метилольных производных АА. При взаимодействии метилольных групп макромолекул сополимеров АА с гидроксильными группами целлюлозы образуется особая сетчатая структура композиционного материала, придающая аппретированному волокну упругость и несминаемость. Сульфомети-лированный ПАА, сополимеры АА с этиленсульфокислотой и стиролсульфокислотой успешно применяются для придания тканям антистатических свойств и для повышения их огнестойкости, а также для уменьшения загрязняемости. Экспериментально было показано, что при переходе от ПАА к статистическим сополимерам АА со стиролсульфокислотой резко изменяется (на четыре и пять и более порядков в сторону уменьшения) поверхностное сопротивление, в меньшей степени - объемное сопротивление волокон и пленок. [c.173]

Метилольные красители. Рассмотренные выше активные красители окрашивают целлюлозные волокна в щелочной среде. Красители, содержащие Ы-метилольные группы (Калкобондовые красители), реагируют с целлюлозой в кислой среде в присутствии катализаторов, подобно некото1рым типам термореактивных смол. Активным центром красителей является Ы-метилольная группа (—ЫНСНгОН), характерная для апретирующих смол, например для смол на основе диметилолмочввины. Реакция красителя с целлюлозой в кислой среде протекает по следующей схеме [c.134]

Реакции замещения гидроксильных групп целлюлозы проходят не только в щелочной среде. Хорощо известны реакции структурирования целлюлозных цепочек с помощью конденсации в кислой среде. Этот механизм и был принят за основу для проведения крашения активными красителями в кислой среде. Такой способ крашения делает возможным совместное использование активных красителей с другими красителями, неустойчивыми к действию щелочи. Это особенно важно в тех случаях, когда ведут крашение материалов из смешанных волокон. Первые активные красители, способные к фиксации в кислой среде, были выпущены фирмой ССС под названием калькобонды [225, 226]. Активная группа этих красителай представляет собой. V-метилольное производное. Активный промежуточный карбониевый ион образуется по уравнению [c.276]

Используя при формовании вискозных волокон модификаторы и добавляя формальдегид в осадительную ванну, удается поднять прочность гидратцеллюлозных волокон до 1,4—1,5 ГПа (90— 100 сн/текс) [26 27, с. 356—387 28]. Очевидно, роль модификаторов состоит в замедлении процесса осаждения ксантогената целлюлозы и его разложения, что позволяет добиться более равномерной микро- и макроструктуры вискозных волокон и соответственно увеличить пластификациоиную вытяжку. Особенно существенна роль формальдегида, который образует, очевидно, легко разрушающиеся метилольные производные ксантогената целлюлозы [28 29]. [c.312]

Образование метилольных производных одновременно с замедлением процесса разложения ксантогената целлюлозы приводит к дополнительному повышению равномерности формирования надмолекулярной структуры в зоне формования, снижению температуры стеклования волокна и позволяет добиться более эффективного пластификационного вытягивания. [c.312]

Метод заключается в добавлении в вискозу небольших количеств (5—10 г/л) формальдегида. При взаимодействии ксантогената целлюлозы с формальдегидом образуются метилольные производные ксантогената по схеме [c.319]

Для устранения указанных недостатков необходима дальнейшая систематическая исследовательская работа, направленная на выяснение возможности замены формальдегида другими альдегидами или в более общем виде выяснение возможности использования вместо метилольных производных других типов производных ксантогената целлюлозы, обладающих повышенной стабильностью. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология