Дегидрирование простых эфиров

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

В литературе можно найти много примеров, когда фенольный гидроксил защищают метилированием перед тем, как подвергнуть соединение окислению [150], озонированию [201] или каким-либо другим превращениям, например дегидрированию [70]. Метиль-ная защита фенольного гидроксила имеет определенные преимущества перед ацетильной, так как простые эфиры более устойчивы к гидролизу, чем сложные эфиры, в особенности в щелочной среде. Однако ацетильная защита удобнее в тех случаях, когда требуется последующее удаление защитной группы. Преимуществом бензильной защиты является возможность удаления бензиль-ной группы гидрогенолизом или обработкой кислотой в сравнительно мягких условиях [242]. Для фенольных соединений, в которых уже имеется метоксильная группа, может оказаться удобным не метилирование, а этилирование диазоэтаном [18]. [c.23]

Превращение первичных и вторичных С. в альдегиды и кетоны может быть достигнуто также дегидрированием (напр., пропусканием паров С. над Ni, i e, Zn, u, Ag и др. металлами при 280—300°). С. легко дегидратируются с образованием (в зависимости от природы С. и условий реакции) простых эфиров и [c.501]

Циклогексанон (анон) 150—156 Дегидрирование циклогексанола Сложные и простые эфиры целлюлозы, виниловые полимеры, каучук [c.455]

Простые и экономически выгодные реакции дегидрирования спиртов в карбонильные соединения нашли техническое применение, например получение ацетона из изопропилового спирта, получение из этилового сиирта уксусного альдегида, примесями к которому являются лишь неизрасходованный спирт и некоторое количество сложного эфира. [c.283]

Книга представляет собой второй том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены восемь обзорных статей, в которых описаны синтез винильных соединений элементов IV и V групп из непредельных магний-органических соединений, применение в органических синтезах этиниловых эфиров н тиоэфиров, а также кетенов, применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений, реакции гидрирования — дегидрирования, химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения п химия мускарина. [c.4]

Живичный скипидар, скипидар из осмола, отогнанный водяным паром, и очищенный сульфатный скипидар являются подходящими источниками пинена для химического использования (схема 10). Пинен находит применение для изготовления синтетического терпинеола, эфира терпинеола, терпингидрата и других производных. Он может быть подвергнут таким химическим реакциям, как гидрирование, дегидрирование, галоидирование, изомеризация, гидратация, этерификация, образование простого и сложного эфиров, окисление и полимеризация. Пинены также вступают в реакцию с серой, сероводородом, фенолами, формальдегидом и малеиновым ангидридом. Схема 10 иллюстрирует некоторые из установленных реакций пинена и полученные из него продукты. [c.485]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Довольно жесткие условия требуются для аминирования простых эфиров алкиленгликолей температура 150—250 °С, повышенное давление и наличие катализатора гидрирования — дегидрирования [43] [c.302]

Кетон LIII, так же как и его дигидропроизводное, превращается в дибензксантен LIV. Из реакционной смеси были выделены также небольшие количества 1,2 -динафтила, нафталина и 2-(Г-нафтил)-1-нафтола. Реакции дегидрирования, сопровождающиеся циклизацией, являются интересными моделями биогенеза природных соединений, содержащих простые эфиры с одним ароматическим ядром. [c.179]

В настоящее время имеется ряд работ, посвященных исследованию превращения спиртов в присутствии кристаллических алюмосиликатных катализаторов — синтетических цеолитов. Основные результаты этих исследований приведены и систематизированы в обзорной статье Миначева с сотрудниками [ 1. Литературные данные показывают, что в зависимости от природы цеолита и условий проведения процесса алифатические спирты способны превращаться в простые эфиры, олефины или подвергаться дегидрированию с образованием карбонильных соединений. [c.292]

Кроме образования диалкилсульфатов в качестве побочных реакций в процессе абсорбции алкенов серной кислотой имеет место образование простых эфиров и полимеров алкенов. По способности к полимеризации алкены могут быть расположены в том же порядке, в каком они расположены по их способности к образованию алкилсерных кислот. В процессе полимеризации под действием серной кислоты образуются не только непредельные, но и соответствующие предельные углеводороды. Этот процесс взаимодействия алкенов с серной кислотой с получением полимеров непредельного и предельного характера был изучен С. С. Наметкиным и его сотрудниками и был назван гидродегидропдлимеризацией, заключающейся в сопряженном протекании реакций полимеризаци и, гидрирования и дегидрирования. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного алкена существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить, чтобы не увеличилось образование полимеров и не усилилась тенденция к осмолению. В табл. 11 приведены примерные [c.118]

Вместо иодистоводородной кислоты можно применять также смесь иодида калия или натрия и фосфорной кислоты . Эта реакция, общая для ациклических простых эфиров, лишь в немногих случаях осложняется процессами дегидрирования и восстановления. Органические фосфаты при этом не образуются. С дифенило выми эфирами реакция не идет. Выход зависит от концентрации кислоты. Максимальный выход получают, применяя 95%-ную фосфорную кислоту. [c.419]

Сырьем для синтеза тримеров могут служить смеси, полученные дегидрированием соответствующих спиртов на хромите меди [ ] и содержащие 40—70% альдегида, 25—60% непрореагировавшего спирта и 0.5— 5.0% простого эфира. Перед полимеризацией катализат высушивают сульфатом магния, перегоняют для отделения от основной массы эфира и 1О0 мл альдегидсодержащей фракции вводят вместе с 10 г катионита КУ-23 в Н-форме, высушенного при 120°, в коническую колбу, которую заполняют азотом, закрывают пришлифованной пробкой и устанавливают на аппарат для встряхивания. После 5—6 часов перемешивания смесь фильтруют, а фильтрат подвергают фракционированной перегонке, которую при получении всех тримеров, за исключением параацетальдегида, ведут в вакууме. Спирто-альдегидную фракцию возвращают на повторную полимеризацию. Высококипящую фракцию тримеров с содержанием основного вещества около 95 % дополнительно очищают от примесей спирта и мономерного альдегида перегонкой в вакууме, контролируя чистоту продукта по показателю преломления и по ИК-спектру. Выход паральде-гидов в расчете на количество мономеров, введенное в опыт, достигал 60—70% их физико-химические свойства приведены в табл. 2. [c.210]

З-Метилбут-З-ен-1-ол (2) в результате протонотропной изомеризации, катализируемой кислотами, превращается в 3-метилбут-2-ен-1-ол (3), а его последующее дегидрирование нагреванием над медью приводит к бутеналю (4). На четвёртой стадии осуществляют ацетализацию альдегида (4) спиртом (3), а полученный ацеталь (5) подвергают термическому расщеплению по одной из С—О связей. Образуется простой эфир (6), который, претерпевая перегруппировку Кляйзена, превращается в ненасыщенный альдегид (7). На завершающей стадии происходит электроцик-лическая перегруппировка Коупа этого альдегида (через переходное состояние А), конечным результатом которой является более устойчивый термодинамически целеюй продукт (1). [c.83]

Изопропиловый спирт обладает всеми химическими свойствами одноатомных спиртов жирного ряда образует алкого-ляты под действием галоидных соединений фосфора образует галоидные алкилы при действии кислот образует простые и сложные эфиры при дегидрировании или окислении образует ацетон (см. стр. 67) конденсируется с ароматическими соединениями с образованием изопропил бензола (см. стр. 69), изо-пропилтолуола и т. д. [c.56]

И. с. обладает всеми св-вами вторичных одноатомных спиртов жирного ряда (образует простые и сложные эфиры, ОН-группу можно заменить иа галоген и т.д.). При дегидрировании превращ. в ацетон. С ароматич. соединениями И. с. конденсируется в присут. H2SO4 с образованием производных, напр, изопропилбензола, изопропилтолуола. [c.194]

Алифатические полиолы легко подвергаются разложению, сопровождающемуся дегидратацией и дегидрированием. Поэтому более удобно использовать для масс-спектрометрического исследования не сами спирты, а их производные, например три-метилсилиловые эфиры, ацетониды, боронаты. Однако некоторые диолы и триолы поддаются непосредственному масс-спект-рометрпческому анализу. Особенностью их масс-спектров является крайне низкая интенсивность пиков М+ или их полное отсутствие. Наиболее общими направлениями их фрагментации является простой разрыв с образованием ионов (а), а также дегидратация М+ и осколочных ионов типа (а). Для соединений [c.166]

Иногда диеиовый синтез осуществляют сплавлением твердых веществ, но чаще всего его проводят при нагревании в различных инертных растворителях, которые обычно играют роль простых разбавителей, поскольку их природа, как правило, существенно не сказывается на скорости протекающих процессов. В качестве растворителей используют эфир, бензол и другие ароматические, алифатические или алициклические предельные углеводороды — гексан, изооктан, декалин, циклогексан, а также спирт, ацетон, уксусную кислоту, а иногда и воду. В некоторых случаях для повышения температуры реакции применяют высококипящие вещества, такие, как анизол, о-дихлорбензол, нитробензол (при применении последнего образующиеся аддукты могут подвергаться дегидрированию, что приводит к производным ароматического ряда), рафинированное минеральное или силиконовое масло. [c.7]

Образование сложных эфиров путем переноса боковой цепи показано авторами также на продуктах дегидрирования ванилина, ацетогваякола и этилванилата, на основании чего был сделан вывод о том, что указанная реакция, по-видимому, имеет общий характер Полученные авторами результаты позволили высказать предположение о наличии в лигнинах орто, о/ а-ориентирован-ных бифенильных простых эфирных связей между мономерными [c.124]

Метод определения углеродного скелета можно осуществлять в различных вариантах. Реакцию гидрогено-лиза, гидрирования или дегидрирования веществ можно провести независимо от его хроматографического определения, используя известные химические методы [6]. Некоторые зарубежные фирмы выпускают специальные микрогидрогенаторы, представляющие собой небольшие автоклавы для цроведения гидрирования в жидкой фазе. Для проведения гидрирования метиловых эфиров ненасыщенных кислот используют суспензию платинового катализатора (Р102). Гидрирование проводят в этанольном растворе в течение 15—30 мин. Па-лимент [7] предложил простую аппаратуру для проведения гидрирования вне хроматографа. Исследуемый образец (в частности, предварительно отобранная при хроматографическом разделении в ловушку целевая фракция) 20—1000 мкг вносят в пробирку (4 смХ Х8 мм), содержащую 0,1 мл метанола и 0,5 мг катализатора (10% палладия на углероде). В пробирку пропускают водород со скоростью один пузырек в 1 с. Поток водорода перемешивает суспензию растворитель-— катализатор, содержащую анализируемое вещество. После окончания гидрирования смесь центрифугируют и аликвотную часть реакционной смеси отбирают для газохроматографического анализа. Для получения (выделения) чистых соединений эффективны методы улавливания фракций после разделения на насадочных [8] и капиллярных [9] колонках. Этот вариант исследования структуры вещества является, по-видимому, наиболее надежным, хотя и более длительным. [c.121]

Потенциально возможно столько различных типов эфиров поликремневой кислоты, сколько имеется видов углеводородов. Существует формальная аналогия между монокремневой кислотой Si(0H)4 и простейшим углеводородом — метаном СН4. Поскольку дегидрирование метана может теоретически вести к образованию линейных, разветвленных, циклических или трехмерных углеводородных полимеров, то поэтому в аналогичных силоксановых структурах может произойти конденсация кремневой кислоты. Например, если рассматривать только один тип алкильной группы, то там име- [c.74]

В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]

Том 2 (1960/1964 гг.). Алкенилмагнийгалогениды. Диалкоксидигидрофу-раны и диацилоксидигидрофураны как промежуточные продукты для синтезов. Этиниловые эфиры и тиоэфиры как промежуточные продукты для синтезов. Кетен в органическом синтезе. Применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений. Реакции гидрирования — дегидрирования. Химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения. Химия му-скарина. [c.173]

И. с. обладает всеми свойствами спиртов жирного ряда образует простые и сложные эфиры гидроксильную группу можно заменить галогеном реагирует с реактивом Гриньяра и т. д. При дегидрировании или неполном окислении образуется ацетон оба процесса являются промышленными (см. далее). С ароматич. соединениями И. с. кондепсируется в присутствии HjSOj с образованием производных, напр, изопропилбензола, изопропилтолуола и др. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование простых эфиров: [c.719] [c.219] [c.461] [c.461] [c.719] [c.501] [c.502] [c.534] [c.529] [c.71] [c.23] [c.414] [c.565] [c.76] [c.162] [c.55] [c.205] [c.91] [c.565] [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология