; ;

Экспериментальные ошибки

Возможны экспериментальные ошибки трех видов грубые, систематические и случайные. К грубым относят ошибки, связанные с погрешностью расчетов, неисправностью приборов и т. д. Эти ошибки не могут быть предсказаны и учтены и должны быть исключены при постановке контрольных опытов, проверке расчетов и т. д. [c.35]

Химическая термодинамика особенно быстро развивалась в XX в. На ее основе проведены фундаментальные исследования по синтезу аммиака, метанола и получения ряда органических веществ, имеющих большое народнохозяйственное значение, синтезированы искусственные алмазы и др. Были разработаны более совершенные установки для определения тепловых эффектов реакций и теплоемкостей, которые позволили значительно снизить экспериментальные ошибки, что в свою очередь, дало возможность с большей точностью вычислять константы равновесия химических процессов. В этот же период времени были предложены более совершенные методы расчета химического равновесия как при низких, так и при высоких давлениях. Проводились и в настоящее время проводятся обширные термодинамические исследования в области растворов. Особую важность приобрели исследования химических процессов при экстремальных условиях. [c.181]

Как будет показано, при этом не учитываются ни молекулярная анизотропия, ни влияния размеров или распределения по размерам частиц дискретной фазы. С помощью выражения = 2(1V)О " уравнение (2.5) можно использовать для определения комплексного динамического модуля при растяжении. Пригодность уравнения (2.5) подтверждается экспериментальными данными Дики и др. [75]. Для динамического модуля при растяжении физической смеси полимеров, содержащей 75 вес. % полиметилметакрилата (ПММА, непрерывная фаза) и 25 вес. % полибутилакрилата (ПБА, дискретная фаза), в пределах экспериментальной ошибки получено хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных (рис. 2.13, сплошные кривые). Там же представлены экспериментальные данные для привитого сополимера того же объемного состава (25 об. % [c.45]

Убеждаемся, что к является постоянной величиной, так как расхождения ее значений не выходят за пределы экспериментальной ошибки, т. е. эта реакция второго порядка. [c.81]

Условием надежного определения поверхности (и дисперсности) какого-либо компонента катализатора является такой выбор параметров опыта (природа адсорбата, температура, давление и т. п.), чтобы адсорбция на исследуемом компоненте была достаточно большой при минимальной сорбции на других компонентах [23]. Если адсорбция на этих компонентах превышает экспериментальные ошибки измерений, вводится поправка, т. е. из величины общей адсорбции катализатора вычитается данная величина. Полученная разность будет характеризовать адсорбцию на интересующем нас компоненте. [c.374]

В Приведенные значения прочности пленок не внесены поправки на давление мениска пленки, которое равно отношению двойной величины поверхностного натяжения к толщине пленки. Эта поправка колеблется между 13 и 28 кгс см и, принимая во внимание экспериментальные ошибки, она слишком мала, чтобы ее учитывать. [c.75]

Машина может регистрировать зависимость скорости реакции от температуры, давления, катализатора, изменения концентрации реагирующих веществ, причем индивидуально для нужного процесса ЭВМ может выдавать необходимые параметры, вычерчивать график зависимости растворимости от температуры. Тем самым она осуществляет корректировку процесса учения, комментируя и оценивая действия учащегося. В обучении химии такие расчеты на ЭВМ могут служить основой для проверки экспериментальных данных, полученных учащимися (например, по растворимости веществ при разных температурах, по определению скорости реакции и пр.). В ряде случаев расчеты п. <воляют уменьшить количество экспериментов или не проводить их совсем, обнаруживая экспериментальные ошибки. (Появился даже термин машинный эксперимент .) [c.33]

Для превращения экспериментальной ступенчатой диафам-мы дифференциального распределения в непрерывную кривую Я=(1а/с1М = / М) предполагается, что распределение описывается непрерывной функцией. При фафическом дифференцировании получается непрерывная кривая идеального фракционирования . Следует учитывать, что экспериментальные ошибки, проявляющиеся в разбросе точек на интефальной кривой, становятся более заметными в процессе дифференцирования. Однако практически существенны только основные характеристики дифференциальной кривой база и положение пика (или пиков). [c.60]

Если подобный факт не является результатом экспериментальной ошибки, то очевидно, что он так же, как и факт различных порядков реакцин при разных температурах, связан с изменениями в механизме окисления метана. Изучение этих изменений и выяснение их влияния на величину суммарной энергии активации окисления метана явилось четвертой задачей, стоявшей перед исследованием. [c.282]

Фазовый состав исследуемого вещества находят сравнением отвечающего ему набора и интенсивностей соответствующих линий рентгенограммы с данными для эталонных веществ, собранными в справочниках-определителях. Совпадение экспериментально определенного набора (1 и интенсивностей линий с табличными данными является критерием правильного определения вещества и его модификации. В связи с экспериментальными ошибками и особенностями исследуемых веществ данные определителя не могут точно [c.359]

Возможно также представление черной пленки в виде многослойной структуры [110]. Расчет, однако, показывает, что в пределах экспериментальной ошибки многослойная модель эквивалентна трехслойной. [c.113]

Ее называют также среднеквадратичной экспериментальной ошибкой. Если опыт включает несколько сочетаний повторных опытов соответственно из 1, Пк наблюдений с опытными дисперсиями 51 то ито- [c.12]

Увеличение мультиплетности и искажение распределения интенсивностей является, таким образом, указанием на спектры более высокого порядка, которые следует анализировать более-точными методами. Применяя к ним правила первого порядка для определения химических сдвигов и констант спин-спинового-взаимодействия, получают лишь приближенные значения. При этом ошибки становятся все больше и больше по мере увеличения отношения /voб. В общем можно принять, что при /voб < <0,1 возникающие ошибки по величине близки к экспериментальной ошибке и ими можно пренебречь. [c.57]

Из таблицы 2.15.1 следует, что корреляционная формула (2.171) в три с лишним раза точнее других альтернативных формул. Средняя погрешность расчета молярной массы дегазированной нефти 2,9% не превышает ее допустимой экспериментальной ошибки измерения. Поэтому, при отсутствии экспериментальных данных, рекомендуется пользоваться формулой (2.171). [c.281]

Для жидкого алкана и воды при впитывании в мезопористое стекло Вайкор при 20 °С было показано, что эти критерии в отдельности удовлетворяются [24, 25]. Кроме того, экспериментальные данные по скорости впитывания [24, 25] согласовывались с теоретически рассчитанной скоростью в пределах экспериментальной ошибки в 2%, подтверждая предыдущие предположения времена впитывания tl приведены в табл. 2 там же приведены ошибки, оцененные как разность А/х между опытами. [c.258]

Стремление значений А к нулю наблюдается при достаточно высокой концентрации АФ-6 в растворе, т. е. когда точность определения А уменьшается. С целью проверки полученных результатов в растворах АФ-6 (с А =0) измеряли значения межфазного натяжения на границе с нефтью до и после адсорбции. Выявлено, что в пределах экспериментальной ошибки наблюдали одни и те же значения межфазного натяжения, что указывает на неизменность концентрации НПАВ в растворе и подтверждает вышеприведённые данные. [c.190]

На рис. 11.32, а приведена зависимость частот встречаемости различных форм основной цепи дипептидных фрагментов (не содержащих остатков Gly) от значений угла 0 в 50 глобулярных белках, трехмерные структуры которых найдены методом рентгеноструктурного анализа с хорошим разрешением ( 2,6 А). На рис. П.32, б приведены аналогичные данные для дипептидов, включающих хотя бы один остаток Gly. Кривые на обоих рисунках представляют собой огибающие вершины прямоугольников, ширина каждого из которых равна 20° в шкале 0, а высота - частоте встреч в структурах отобранных белков дипептидных фрагментов определенной формы с углами 0, попадающими в соответствующий 20-градусный интервал. Полученное распределение опытных величин (число их > 7000), очевидно, не может вызвать каких-либо сомнений в экспериментальной обоснованности классификации форм основной цепи дипептидных фрагментов на два типа - шейпы fue. Формы R-R, R-B и B-L составляют шейп /, а формы В-В, B-R и R-L - шейп е. Редко встречаемые в кристаллических структурах белков формы дипептидных участков L-R, L-B и L-L могут занимать промежуточное положение. Кривые на рис. 11.32 имеют несколько диффузный характер, что отражает, с одной стороны, действительный разброс значений угла 0 в структурах белков, т.е. конформационную свободу остатков, а с другой - экспериментальные ошибки в определении значений ф и V /, которые могут составить 10-15°. Однако несмотря на большую ширину полос, нельзя не заметить их дублетную, а в ряде случаев триплетную структуру. Это указывает на существование у всех форм основной цепи дипептидов двух или трех предпочтительных значений угла 0, обеспечивающих наиболее выгодные взаимные ориентации смежных остатков. Расстояния между максимумами полос распределения всех форм основной цепи равны 40-60°. Отмеченный опытный факт об относительной дискретности распределения значений угла 0 целесообразно учитывать в конформационном анализе пептидов и белков при выборе исходных для минимизации энергии структурных вариантов. [c.226]

Когда-то в цирке показывали лошадь, удивлявшую всех способностью складывать числа и выстукивать копытом ответ. Эта способность животного казалась совершенно недоступной пониманию, но потом заметили, что, если хозяин не знает решения, лошадь продолжает выстукивать ответ и после того, как она уже сделала необходимое число ударов. Объяснение, оказывается, заключалось в том, что владелец лошади невольно находился в напряжении, до тех пор пока она не давала нужного количества ударов, и его расслабление, незаметное зрителям, служило сигналом к прекраш,ению выстукивания. Кличка лошади была Умный Ганс, поэтому подобного рода экспериментальную ошибку называют иногда ошибкой Умного Ганса . [c.97]

Определение нуклеотидной последовательности ДНК может стать мощным методом определения аминокислотной последовательности белков. Генетический код является вырожденным в том смысле, что большая часть аминокислот описывается более чем одним кодоном. Поэтому нельзя установить нуклеотидную последовательность по коллинеарной аминокислотной последовательности. Однако удается извлечь информацию о неизвестной аминокислотной последовательности белка, анализируя исходную нуклеотидную последовательность. Реализация этого косвенного метода наталкивается на серьезное препятствие экспериментальные ошибки, отвечающие делециям н вставкам отдельных нуклеотидов в полинуклеотидной последовательности, настолько нарушают порядок нуклеотидных триплетов, что правильное определение аминокислот оказывается пока не возможным. [c.18]

Для процессов переработки нефтяных фракций коэффициенты Vij определяются с погрешностью. Тогда можно считать незначимыми разности типа V2d—vwvai/vii, если они близки к экспериментальной ошибке определения массы вешества Аг или расчета коэффициента 2d- [c.104]

В табл. 3.4 приведены значения изобарной теплоемкости реактивных топлив, полученных ТЦ В/О Нефтехим и ЦИАМ по системе АВЕСТА. Следует иметь в виду, что теплоемкость любого топлива (если это не индивидуальный углеводород) не остается строго постоянной величиной из-за различий в составе топлива. Однако влиянием изменений химического и фракционного состава на теплоемкость в пределах одного сорта топлива можно пренебрегать, так как расхождения значений обычно меньше экспериментальной ошибки. В зависимости от диапазона температур и давлений изобарная теплоемкость экспериментально определяется с погрешностью (0,5—3,0)%. [c.98]

Рассматриваемый метод должен основываться на точных экспериментальных данных. К сожалению, экспериментальные ошибки особенно велики именно при малых степенях конверсии. Причц-нами ошибок являются неточности в измерении 1) времени реакции и 2) малых концентраций продуктов. Может оказаться, что измеренные время реакции и концентрации продуктов статистически незначимы, т. е. информацией об этих величинах пользоваться нельзя. Поэтому применение рассматриваемого метода в экспериментальной практике допустимо лишь при использовании статистического анализа ошиЬок эксперимента. [c.33]

К настоящему времени мы располагаем очень небольшой количественной информацией по Аыз и АС. Мидзуно и Кихара [26] предложили модель для Аыз, которая приписывает всю неаддитивность дисперсионным лондоновским силам. Эта модель использовалась для расчета АС применительно к ряду парных потенциалов различной формы [26—28]. Кроме того, предлагался ряд моделей для оценки ДС, учитывающих вклад в Аыз от короткодействующих сил отталкивания [28, 28а]. Все эти работы по ДС более подробно обсуждаются в разд. 4.5, однако, чтобы представить их величины, несколько числовых значений ДС/Садд для аргона приведены в табл. 2.1. Неаддитивная поправка оказывается удивительно большой и, следовательно, далека от того, чтобы ею можно было пренебречь в сравнении с экспериментальной ошибкой при обычных температурах. Представленные результаты показывают, что даже если при расчете Д з [c.43]

Данные взяты из работы [65]. Экспериментальная ошибка составляет примерно 0,15 смЧмоль. [c.62]

Поправку на охлаждение, определяемую зксперимептально, ввели в уравнение (VII,40), чтобы использовать его для указанных экспериментов. Член Т— асимптотическая температура, рассчитываемая с помощью вычислительной машины. Температура Гоо меньше температуры пара так что разность (Гоо — — Гж) < (Гп — Гж). Метод имеет дополнительное преимущество исключает влияние небольшой экспериментальной ошибки в определении наблюдаемой величины темцературы пара Гп- [c.132]

Ионное травление изменяет относительное содержание элементов на поверхности образца. Наибольшее влияние на получаемые при анализе профили оказывают шероховатость поверхности после травления и эффекты выбивания и распыления. Определение истинного распределения концентраций по глубине — задача трудно решаемая. Как и большинство обратных задач физических методов, она относится к некорректно поставленным задачам и требует привлечения некоторой априорной информации о зависимостк концентраций от глубины, а также повышения устойчивости решения по отношению к экспериментальным ошибкам с помощью ре-гуляризующих алгоритмов. [c.155]

Затруднения в оценке lg уд иопов слабых кислот состоят в том, что нельзя достичь состояния их полной диссоциации при доступных эксперименту разбавлениях. Обычно определяется экстраполяцией экспериментальных величин на бесконечное разбавление. Экспериментальные измерения можно производить до концентрации порядка 10" моль/л. При большем разбавлении экспериментальные ошибки при измерении электродвижущей силы очень велики. Но для слабой кислоты при концентрации, равной 10 моль/л, только очень небольшая часть кислоты находится в виде ионов, большая часть слабой кислоты находится в виде молекул, а это не дает возможности определить Ед. [c.203]

В связи с широким использованием ЭВМ в современных исследованиях встал вопрос о разработке программ aBToviaTM-ческого фазового анализа с применением ЭВМ. Анализ и сопоставление программ, разработанных до 1984 г., дан в [7], Задача определения фазового состава образца по рентгенометрическим данным является некорректной, что ясно из предыдущего параграфа используемые для идентификации значения / и как для исследуемого образца, так и для стандартов, определяются с экспериментальными ошибками. Поэтому в обоих случаях значения I тл d (или являются наиболее возможными, а не единственно вероятными. В связи с этим возникает проблема выбора критериев соответствия между экспериментальной рентгенограммой и модельной, т.е. суммой рентгенометрических данных (стандартных) для фаз, присутствие которых предполагается в образце, взятых с весом, пропорциональным их условной концентрации. При таком сопоставлении обе рентгенограммы можно представить в виде дискретного набора d (или в, 1 / d и т.д.) с соответствующими им интенсивностями, считая, что линии рентгенограммы совпадают, если различие между ними не превышает 3<о, где <6 - среднеквадратичная ошибка в определении d (<6 зависит от d )- Другой способ сопоставления -сравнение / ( ) для рентгенограммы образца и модельной рентгенограммы. В этом случае может сопоставляться 1(0) не во всем интервале эксп а только на участках, где I(ff) т.е. в области регистрируемых линий. Для модельной рентгенограммы профиль линий может быть задан либо треугольниками (высота принимается равной Imax ширина - экспери- [c.47]

Зная Qqiq, находим = 0,1063. Точность вычисления невелика, так как экспериментальные ошибки в определении От Qui могут суммироваться и затем примерно удваиваются. Ближайшая к 0,1063 экспериментальная величина равна 0,1110 ей и приписывается индекс 040. В таком случае следующей линии Q = 0,1162 следует приписать индекс 320 (на дебаеграмме феррита кальция эти две линии сливаю1тся). Теперь можно уточнить величину и вычислить юо [c.91]

Земли, например возрастанием опасности рака кожи. Первое беспокойство в начале 70-х годов было связано со сверхзвуковым стратосферным пассажирским самолетом типа Конкорд . Такой самолет способен выбрасывать N0, образующийся и N2 и О2 при высоких температурах в реактивных двигателях, прямо в атмосферу. Современные количественные модели показывают, что уменьшение озона из-за полетов сверхзвуковых стратосферных самолетов пренебрежимо мало, это частично обусловлено малочисленностью флота таких самолетов, а частично тем, что они летают низко в атмосфере, где ЫО -цикл относительно слабо влияет на концентрацию озона. Другой причиной увеличения стратосферного ЫОх может быть увеличение количества ЫгО в биосфере вследствие интенсивного применения удобрений. Если возмущения за счет сверхзвуковых стратосферных самолетов могут рассматриваться как дискретные, то использование удобрений в сельском хозяйстве с ростом населения может оказаться существенным фактором. Согласно оценкам, удвоение концентрации N20 должно привести к глобальному уменьшению количества озона на 9—16%, хотя столь большое увеличение концентрации N20 маловероятно в ближайшем будущем. Более насущной проблемой, по-видимому, является выброс фторхлоруглеводородов типа дихлордифторметана Ср2СЬ(СРС-12) и трихлорфторметана СРС1з(СРС-11). Фтор-хлоруглеводороды химически исключительно инертны. Они имеют важное значение как аэрозольное ракетное топливо, хладагенты, наполнители в производстве пенопластиков и растворители. Все применения фторхлоруглеводородов в конце концов приводят к их выделению в атмосферу. Представляется, что содержание фторхлоруглеводородов в тропосфере равно, в пределах экспериментальной ошибки, их общему промышленно произведенному количеству. Это подтверждает их тропосферную инертность и указывает на характерные времена существования вплоть до сотен лет. Существует лишь один способ снижения содержания фторхлоруглеводородов — их перенос вверх в стратосф у. В стратосферу проникает достаточно коротковолновое УФ-излучение, которое способно вызвать фотолиз фторхлоруглеводородов. Этот процесс сопровождается выделением атомарного хлора [c.221]

Экспериментальные ошибки в энергиях днссоциации различны для различных молекул, в большинстве случаев погрешность составляет 1 кЛж-моль . Символом [Ве] обозначена электронная [c.101]

Для условий впитывания жидкости (вогнутые поверхности жидкость—пар) знаки в уравнении Толмэна чередуются, что приводит к тенденции подавления ошибки сокращения. Однако для пентана в пористом стекле Вайкор с его большим значением б этот член второго порядка равен -- 0,15, что существенно превышает ошибку опыта. Для других жидкостей, изученных в настоящей работе, эта поправка была меньше экспериментальной ошибки из-за меньших величин б. [c.267]

На рис. 7, а приведена проекция электронной плотности н-С2зН48 ПО данным А. Е. Смита [377]. В пределах экспериментальной ошибки расстояние С—С оказывается одинаковым для всех углеродных атомов и составляет 2.55(1) А. [c.27]

Во многих случаях, особенно когда имеется широкий интервал концентраций, удовлетворительные результаты получаются при использовании метода графических последовательных приближений [30]. Для п компонентов строят графиков зависимостей оптических плотностей от концентраций при п длинах волн. Для каждого компонента можно быстро найти неисправленные концентрации и из этих результатов, применяя поправочные кривые, последовательно определить лучшие значения концентраций. Если взаимное перекрывание полос не слишком велико, то значения кош1ентраций должны быстро сойтись в пределах экспериментальной ошибки. [c.261]

Совпадение величин концентрации эфира, полученных в микроволновом эксперименте и на основании расчетов по математической модели, построенной поданным термического эксперимента, говорит о том, что выход целевого продукта зависит не от способа нагрева, а только от температуры реакции. Констан1ы скорости термической и микроволновой реакций совпадают в пределах экспериментальной ошибки. Эти результаты подтверждаются исследованиями других авторов [16]. [c.40]

Учет неидеальности пара при атмосферном давлении вряд ли принесет ощутимую пользу, если высокая точность описания просто не требуется (например, при моделировании ректификации в легко разделяемой системе), или, если не точны исходные данные о чистых веществах и смесях. Влияние учета неидеальности пара на его вычисленный состав, когда расчет не осложнен экспериментальными ошибками, исследовано в работе [183] на примере почти полутора сотен наборов псевдоэкспериментальных данных [c.184]

Электронно-микроскопическим методом было получено распределение частиц по размерам в коммерческом коллоидном кремнеземе людокс [148]. Например, диаметр йт, представляющий среднемассовую величину, определяемую из электронномикроскопической кривой распределения частиц по размерам, оказался равным 20,0 нм, что в пределах 5 %-ной экспериментальной ошибки находится в согласии со значениями диаметров частиц, высчитанных из данных по рассеянию света. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология