Точка замерзания критическая

Методы же, включающие интенсивное перемешивание (методы точек замерзания, точек кипения, вязкости ц др.), дают значения молекулярных весов асфальтенов порядка 2500—5000, 600—4000, 900—4000. Критическая оценка полученных данных по молекулярным весам асфальтенов показала, что истинные значения пх лежат в интервале 2000—5000. Таким образом, существующие противоречия можно считать в основном разрешенными. [c.78]

Однако часто на практике критические точки оказываются либо выше точки кипения, либо ниже точки замерзания и не могут наблюдаться. [c.229]

Жидкое состояние является промежуточным между кристаллическим и газообразным. Так, при повышении температуры межмолекулярные силы ослабевают, кинетическая энергия молекул растет, и при критической температуре теплота испарения и поверхностное натяжение жидкостей становится равным нулю, т. е. полностью исчезает различие между жидкостью и газом. При понижении температуры по мере приближения к точке замерзания усиливается сходство в строении жидкости и кристаллов. Однако изменение свойств при кристаллизации жидкости гораздо меньше, чем при ее испарении. Плотность веш еств при кристаллизации увеличивается обычно не более чем на 10% (в случае воды уменьшается), т. е. межчастичные расстояния уменьшаются не более чем на 3% теплота плавления обычно на порядок меньше теплоты испарения, теплоемкость, сжимаемость и другие термодинамические свойства изменяются в положительную или отрицательную сторону не более чем на несколько процентов. Все эти факты говорят о близости свойств кристаллов и жидкости, что позволяет объединять их под обш им названием конденсированное состояние. [c.297]

Температурный интервал существования жидкостей н рис. 1 передается отрезками, начинающимися от температур замерзания Tej, Тез Tag и оканчивающимися в критических температурах ТЦ, Tkg, Tkg. Этот интервал.для различных жидкостей очень различен как по своему п о л ож ен и ю, так и по протяжению. Поэтому при сравнении жидкостей между собой представляется нецелесообразным выбор произвольной температуры, например 0° или 25°. Точно так же различен у различных жидкостей и наклон этих отрезков, который передает изменение соответствующих свойств с температурой. Поэтому,, производя сравнения, выбирают такие температуры, которые соответствуют границам интервала существования жидкостей, т. е. точкам замерзания (или, что то же самое, точкам плавления) Те , T j, T g, или критическим точкам Tkj, Tkg, Tkg. Можно также выбрать температуры, которые соответствуют определенным долям от этих температур, [c.8]

Интересно, что процесс денатурации белков, вызванный всеми перечисленными органическими веществами, не зависит от температуры и, для мочевины например, может иметь отрицательный температурный коэффициент. Этим они существенно отличаются от органических растворителей — таких, как, например, спирт или ацетон. Последние денатурируют и необратимо осаждают белок из растворов при комнатной и более высоких температурах. При критической температуре, лежащей около 65°, осаждение белка происходит при относительно невысоких концентрациях органических растворителей. Тем не менее, как уже указывалось в гл. I, нри температурах, близких к точке замерзания, можно производить фракционирование белков добавлением различных количеств растворителей, не вызывая их денатурации. Полагают, что осаждающее и денатурирующее [c.185]

Принимая в качестве определяющего механизма сорбции ограниченную молекулярную растворимость воды в целлюлозе, следует иметь в виду, что для систем, в которых образуются интенсивные водородные связи (в данном случае между молекулами воды и гидроксильными группами целлюлозы) часто наблюдается своеобразная температурная зависимость этой растворимости. При повышении температуры водородные связи разрушаются, и совместимость должна уменьшаться. Действительно, система целлюлоза — вода обнаруживает признаки систем с нижней критической температурой совместимости. При понижении температуры совместимость (величина сорбции, степень набухания целлюлозы в воде) увеличивается, а при повышении температуры — уменьшается. Правда, относительно высокая точка замерзания воды (0°С) не позволяет реализоваться нижней критической точке, т. е. полной совместимости (взаимной растворимости) целлюлозы и воды. Область распада водородных связей, выше которой начинает сказываться увеличение совместимости за счет повышения кинетической энергии компонентов, лежит приблизительно при 50—70 °С. В этой системе не достигается и верхняя критическая температура совместимости из-за сравнительно низкой точки кипения воды (100°С). Только низкомолекулярные фракции целлюлозы раство- [c.225]

Применим метод Уотсона для определения давления пара при —62,7° и при точке замерзания — 90,6 , исходя из давления пара 715[а при —41°. Наклон при —41° определяют по уравнению Антуана. Критическую температуру принимают равной 540,17° К. [c.437]

Саморазогрев бетона в начальные сроки позволяет замораживать его значительно раньше и не прибегать к искусственному подогреву. Снижение точки замерзания воды бетона при образовании в нем сати, в результате взаимодействия извести с кислотой, позволяет еще больше сокращать критический возраст бетона. [c.253]

Разумеется, различие в поведении морской воды с соленостью меньше и больше критической должно сказываться особенно резко при сопоставлении двух видов, удаленных от критической точки в противоположные стороны. В этом легко убедиться, взглянув на рис. 547, на котором графически изображено изменение разности между максимальной плотностью и плотностью в точке замерзания. Как видно, максимальная разность плотностей 09 — соответствует солености около 7 /оо- Напротив, при солености 20—28 оо различие в плотностях ае и делается ничтожно малым. После значения S = 28 /оо различие хотя и возникает вновь, но остается весьма малым. [c.862]

Добавление соли к воде понижает температуру замерзания раствора, пока состав смеси не придет в критическую точку. Эта точка для растворов солей в воде называется криогидратной точкой, а смесь, соответствующая такому составу, криогидратной смесью. В криогидратной точке в равновесии находятся три фазы, система инвариантна, поэтому криогидратная смесь затвердевает при постоянной температуре, которая зависит от природы соли и часто лежит много ниже температуры замерзания воды. [c.136]

На диаграмме состояния воды (рис. 17) имеются три линии АО, ВО и СО, пересекающиеся в одной точке О и разделяющие всю диаграмму на три части. Кривая АО выражает зависимость давления насыщенного пара над льдом от температуры. Кривая ОВ показывает зависимость давления насыщенного пара над жидкой водой от температуры эту кривую можно характеризовать так же, как зависимость температуры кипения воды от давления. Кривая О В обрывается при ординате, соответствующей 374 °С, так как эта температура соответствует критической температуре воды, а при более высокой температуре жидкая вода уже не может существовать. Кривую ОС можно определить как зависимость температуры плавления льда (или замерзания жидкой воды) от давления. Она имеет небольшой наклон влево, т. е. с повышением давления температура плавления льда воды понижается. Такой ход кривой характерен для очень немногих веществ (вода, серебро, висмут). Это связано с тем, что при затвердевании объем их увеличивается. У большинства же веществ при затвердевании объем уменьшается и кривая ОС на фазовых диаграммах имеет наклон вправо. [c.54]

В большинстве случаев концент рация жидкости в эфире целлюлозы невелика, вязкость этой фазы очень высока и поэтому з становление равновесия продолжается очень значительное время. В некоторых же случаях обе фазы отличаются между собой по концентрации эфира целлюлозы на небольшую величину, причем кр1 вая сдвинута в сторону малой растворимости (соответственно высокой степени набухания), и равновесие менаду двумя фазами с явным и резким расслоением их (по удельному весу) устанавливается довольно легко и быстро. В последующих сообщениях будет описана одна из таких систем, а именно система диацетат целлюлозы-хлороформ, в которой концентрация ацетилцеллюлозы в тяжелой фазе составляет при нормальной температуре 0,7%, а в легкой фазе 6%. Оба слоя представляют собой прозрачные растворы, из которых могут быть получены нормальные по виду и по механической прочности пленки. Верхняя критическая точка для указанной системы лежит около 50— 60°, нижняя критическая точка отсутствует (лежит ниже температуры замерзания). В качестве примеров существования критических точек для систем эфир целлюлозы—жидкость можно привести следующие исследованные нами системы [c.224]

Проверка этого метода, проведенная почти для 100 жидкостей, полярных и неполярных, насыщенных и переохлажденных, при температурах отточки замерзания до близких к критической точке и значениях приведенного давления до 30, показала, что ошибка обычно была ниже 3—6 %. Если отсутствуют данные [c.68]

Все факторы окружающей среды влияют на точность измерений и надежность приборов, однако не все они равноценны по действию на анализаторы. Наибольшее влияние оказывают а) совместно тепло и высокая влажность б) переходы через критические точки выпадания росы и замерзания воды в) сильные и резкие удары, толчки [c.211]

Фазовые состояния и критические константы. Пента,-фторид иода представляет собой при нормальных условиях бесцветную жидкость. Точки фазовых переходов JFj впервые были определены Руффом и Брайда [17] на образцах чистотой 99,2—99,9%. По их данным, температура замерзания JFj равна 9,6° С, температура кипения 98+ 1,5° С. [c.261]

К термодинамическим свойствам холодильных аген-гов относятся нормальная температура кипения, давление в испарителе и конденсаторе, теплота парообразования, удельная холодопроизводительность, температура замерзания, положение критической точки и др. [c.37]

Температура замерзания холодильного агента должна быть достаточно низкой критическая точка достаточно высокой. [c.37]

Утверждение о том, что жидкая вода является бесконечной связной структурой, превращается в нашей модели в ограничение согласно этому ограничению, р должно быть выше определенной критической вероятности, при которой граф Я1 р) имеет соотг ветствующую гигантскую компоненту. В частности, в соответствии с фазовым переходом пар/жидкость мы связываем критическую вероятность р (100 °С) с температурой кипения воды. Наиболее важным является то, что использование решетки / представляется вполне естественным ввиду конвергенции воды к кристаллической структуре льда по мере уменьшения температуры до точки замерзания. Таким образом, мы связываем критическую вероятность p (О °С) с фазовым переходом жидкость/лед. [c.502]

Линия испарения АС оканчивается в критической точке, так как в этой точке исчезает разница между жидкостью и паром. Относительно линии плавления АО следует сказать следующее. Бее веитества можно разделить на тип серы и тип вэды. Тип серы, к которому принадлежит подавляющее большинство вешеств, характеризуется тем, что удельный вес твердого вещества больше удельного веса жидкости . Следовательно, между их удельными объемами существует обратное соотношение удельный объем жидкости больше удельного объема твердого вещества, поэтому плавление веществ такого типа сопровождается расширением. Чем выше давление у этих веществ, тем выше точка замерзания. Поэтому кривая плавления таких веществ должна иметь то направление, которое указано на рис. 1 (кривая АО) чем выше давление, тем она дальше отходит от оси давления. [c.16]

Третий класс веществ часто имеет также и КТР, так что бинодальная кривая может оказаться замкнутой [35П. Может также оказаться, что одну из критических точек или обе достигнуть невозможно. Так, бутанон-2 (метилэтилкетон) имеет метастабильную НКТР в интервале от —6 до —20 °С (рис. 5). Ее определяют либо продолжая кривую растворимости в область температур ниже О °С, либо понижая точку замерзания воды введением 1,5% этилового спирта [570, стр. 243]. КТР системы вода—диэтиловый эфир не достижима (рис. 6), так как при критической температуре чистого эфира (194 °С) вместо возрастания происходит уменьшение растворимости. Недостижима также и НКТР. [c.19]

Если при определении анилиновой точки постепенно изменять соотношение между объемам углеводорода (или углеводородной фракции) и анилина, например постепетшо прибавлять анилин к определенному объему углеводороднойг фракции, то будет наблюдаться следующая картина. Сначала- при прибавлении анилина температура взаимного растворения повышается при некотором составе смеси (который зависит от природы углеводорода или от углеводородного-состава фракции) эта температура становится максимальной и при дальнейшем увеличении концентрации анилина температура растворения начинает уже понижаться. Таким образом, для смеси анилина с определенной углеводородной фракцией при некотором составе смеси температура раство- рения является наивысшей. Эту температуру и называют максимальной анилиновой точкой. Следовательно, максимальная анилиновая точка, или критическая температура растворения в анилине, является определенной фи знческой константой, которая для индивидуальных углеводородов, столь же характерна, как и другие физические константы, такие, как температура замерзания, температура кипения и др.. [c.24]

Смит и Поулес [332] измерили величину Г] воды при давлениях, соответствующих упругости ее пара от точки замерзания до критической температуры, и получили приблизительные значения Твя (табл. 4.6). Рассматривая переориентацию молекул воды как броуновскую вращательную диффузию, они вычислили значение корреляционного времени Тс.в для молекулярной угловой скорости (табл. 4.6), которое оказалось равным времени, в течение которого угловая скорость молекулы воды остается цриблизительно неизменной. Опираясь на значения Тс..в в критической точке, эти авторы рассчитали, что средний угол скачка в процессе переориентации молекул приблизительно равен 10°. Однако они подчеркнули, что, если переориентация происходит согласно механизму скачка и ожидания , средни угол скачка меет большую величину. [c.218]

Ксантогенат целлюлозы, как и многие простые и низко замещенные сложные эфиры целлюлозы, имеет нижнюю критическую температуру (НКТР), т. е. растворимость его повышается с понижением температуры. Из рис. 47 видно, что в области обычных температур (20—30°) ксантогенат целлюлозы растворяется в водном растворе щелочи уже при у = 10. Экстраполяция показывает возможность растворения целлюлозы при —20° С, но эта температура ниже точки замерзания щелочного раствора [65]. [c.102]

СТОЯНИИ протоплазмы содержание воды значительно уменьшается, часто до одной трети или меньше от об-ш,его веса ткани. Этот процент, составляюшлй около 30—35% воды, является критическим для протоплазмы. Изменение поведения раствора белка и протоплазмы при уменьшении содержания воды ниже 30—35% можно выявить различными путями (по теплоте поглощения влаги, по точке замерзания, по расширению при замерзании и т. п.). Все эти данные указывают на ограничение свободы движения молекул воды, когда количество воды, ассоциированной с белком, составляет менее 35% по весу. [c.273]

Таким образом, в повышении прочности амальгамированных монокристаллов цинка при температуре ниже точки замерзания ртути участвуют, по-видимому, оба названные фактора. При этом как в первом, так и во втором случаях, наряду с возрастанием критических скалываюш их напряжений, деформация сдвига становится все более однородной снижение интен- [c.230]

В системе характеризуется так называемой тройной точкой диаграммы состояния, показывающей, в каком фазовом состоянии находится вещество в зависимости отРнТ. Для построения диаграммы состояния вещества используют прямоугольную систему координат, откладывая по оси абсцисс абсолютную температуру, а по оси ординат давление. Определенные значения Т н Р являются координатами точки, местоположение которой на диаграмме показывает фазовое состояние вещества при данных условиях. Как видно из схематической диаграммы состояния воды, приведенной на рис. 39, вся ее площадь разделена на три зоны, отвечающие трем фазовым состояниям. Зоны отделены друг от друга тремя линиями, точки на которых соответствуют существованию воды в двух состояниях, в двух фазах, находящихся между собой в равновесии лед пар (кривая ОА), ледТ 7 " жидкость (кривая ОВ), жидкость пар (кривая ОС). При осторожном охлаждении чистой воды ниже 0° С можно получить переохлажденную воду, которой соответствует кривая ОБ, являющаяся продолжением кривой ОС за точку О — точку замерзания воды. Однако такая система неустойчива и легко разрущается, превращаясь в обычный лед. В отличие от воды для большинства веществ переход твердой фазы в жидкую сопровождается увеличением объема, поэтому для них рост давления будет смещать этот переход в сторону более высоких температур. Тогда равновесие твердая фаза жидкость должно характеризоваться кривой ОЕ, наклон которой противоположен наклону кривой ОВ. Кривая равновесия жидкость — газ (ОС) в области высоких температур ограничена критической точкой, выше которой вещество переходит в газовое состояние независимо от давления. Для воды критическая температура равна 374° С. При нормальном внешнем давлении (760 мм рт. ст. или 1,013-10 Н/м) жидкая и парообразная фазы воды находятся между собой в равновесии при 100° С, так как при этом давление пара над жидкостью сравнивается с внешним давлением и вода закипает. [c.92]

В полимерных системах нижние критические температуры смешения встречаются сравнительно редко. Речь идет при этом естественно, не о тех НКТС, которые Наблюдаются в областях, близких к критической температуре перехода пар — жидкость для растворителей [8], а о НКТС, находящихся под действительной или потенциальной верхней критической температурой смешения, т. е. обычно в областях, близких к точке замерзания растворителей. [c.27]

Широкая проверка этих и других уравнений показала, что из числа зависимостей, содержащих две константы, уравнение (VHI. 48) обладает достаточной точностью и, по сравнению с другими, оно более удобно в применении [104, ИЗ, 117, 137—139]. Возможно, оно неприменимо для сложных соединений или для очень низких или очень высоких температур,, но не существует никакой другой простой зависимости, которая оказалась бы надеж яой в таких условиях. Можно считать установленным, что зависимость лишь приближенно линейна, начиная с температуры, несколько превышающей нормальную точку кипения, и до температуры, несколько превышающей точку замерзания. На рис. VIII. 8 приведены данные для бензола, в пределах от температуры замерзания до критической точки [140]. При температуре, превышающей Ть, вязкость очень быстро понижается с температурой, и уравнение (VIII. 48) в этом случае неприменимо. Обычно наклон кривой вблизи точки замерзания тоже меняется (значительно возрастает), хотя на графике для бензола это не показано. [c.467]

Для характеристики критических явлений жидкость—газ в системах, состоящих из какого-либо компонента и воды, недостаточно знания поведения ветви критической кривой, начинающейся в критической точке чистой воды. В некоторых случаях в таких системах есть еще ветвь критической кривой, начинающаяся в критической точке неводного компонента. Такая ветвь может существовать только тогда, когда критическая температура неводного компонента выше температуры замерзания воды. Оканчивается эта ветвь в конечной критической точке (см. гл. I), в которой критическое состояние между неводной жидкой и газовой фазами одновременно является трехфазным состоянием, т.е. критическая фаза находится в равновесии с некритической водной фазой. Если критическая температура неводного компонента невысокая, то параметры конечной критической точки мало отличаются от параметров критической точки чистого неводного компонента. Это объясняется тем, что при низких тёмпературах давление пара воды невелико и при давлениях, близких к критическому давлению неводного компонента, содержание воды в газовой фазе, равновесной с жидкой водой, мало. При небольшом содержании воды в конечной критической точке параметры последней близки к параметрам критической точки чистого неводного вещества. Так, например, молярная доля воды в конечной критической точке [c.74]

Другая интересная особенность параметра характеристической межфазной толщины,состоит в его отношении к приведенной критической температуре. Когда относительная критическая температура достигает 1, статистико-термодинамические аргументы показывают, что б асимптотически приближается к бесконечности [12]. На рис. 4 представлены данные табл. 6 в виде зависимости б от Т/Т г- Пределы ошибок представляют положительные и отрицательные ( ) общие относительные вклады всех переменных в столбцах 1—6 табл. 6. Три низших по молекулярной массе алкана дают плавную кривую (штриховая линия), пересекающую начало координат с асимптотой при = 1 в качественном согласии с теориями статистической механики [12, 13]. Однако точки для трех других жидкостей лежат значительно ниже этой линии. Это поведение не может быть артефактом метода впитывания жидкости для измерения б, поскольку все переменные в уравнении (10) были экспериментально измерены в мезопорах. Одно из объяснений может состоять в том, что в мезопорах высшие алканы и имеющая водородные связи вода могут претерпеть изменения твердообразного характера [48], отсутствующие у низкомолекулярных алканов. Такая гипотеза подтверждается тем фактом, что значения б для всех жидкостей согласуются качественно с температурами замерзания Тприведенными в табл. 6. Однако на основе ограниченных данных, представленных на рис. 4, [c.265]

Из уравнения (42) следует, что скорость зародышеобразования J до достижения критического значения переохлаждения То — Т остается незначительной, а при критическом переохлаждении быстро возрастает. Стэйвели и сотр. [69] определили максимальное переохлаждение (То — Т)тах> которое может быть достигнуто охлаждением взвеси жидких капель почти до их замерзания при таком переохлаждении скорость зародышеобразования в одной капле, объем которой равен должна составлять Л а [c.377]

Предельные значения температур существования жидкой фазы. Верхним пределом существования жидкой фазы служит критическая температура / р. Если температура вещества выше критической,то уже никаким давлением не удается сжать пары, чтобы они начали конденсироваться. Значению соответствует критическое давление Нижним пределом работы паровой холодильной машины теоретически является температура замерзания. Для каждого вещества составлены диаграмхмы фазовых состояний (рис. 9). Любой точке на диаграмме соответствуют определенные давление р и температура t. Если твердое тело при давлении pi нагревать, то температура его повышается, и в точке Г начнется плавление. Пока подводится теп лота, равная скрытой теплоте плавления, температура ti- не изменяется. При дальнейшем подводе теплоты линия, характеризующая процесс, пересекает кривую плавления А, и тело переходит в жидкую фазу. Подводя теплоту далее, повысим температуру жидкости до ir (точка 1"), при этом начнется процесс кипения — превращение жидкости в насыщенный пар. Кривая кипения Б показывает зависимость давления насыщенного пара от температуры кипения жидкости. Когда вся жидкость превратится в насыщенный пар, подвод теплоты приведет к повышению температуры пара. При t > tr (при давлении pi) пар становится перегретым. Если при давлении pi перегретый пар охлаждать, то процесс пойдет в обратном направлении при ty начнется конденсация пара, а при ip будет наблюдаться затвердевание. [c.26]

Кривая плавления А идет почти вертикально, т. е. при измеие-нин давления температура замерзания за почти не изменяется. Температура же кипения с понижением давления падает (кривая Б). При давлеш и 2 разность между температурами кипения /г- и замерзания 2 меньше, чем при давлении р1, и в тройной точке ТР температуры кипения и замерзания совпадают. В этой точке (при давлении Ртр и температуре ,.р) вещество находится сразу в трех фазах твердой, жидкой и газообразной. При давлении ниже р р (например, рд) веш,ество из твердого переходит сразу в газообразное (точка 5). Этот процесс называют сублимацией. Кривая В показывает, что с понижением давления температура сублимации понижается. Из этого же графика видно, что при температуре вьпце критической возможно существование только газообразной фазы. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология