Константы равновесия связь с AS и ДН реакции

Термодинамический расчет дает возможность установить связь между концентрациями исходных веществ и продуктов реакции (а следовательно, определить достигаемый в данных условиях максимально возможный выход реакции) с помощью вычисления значения константы равновесия химической реакции. Для этого нужно рассчитать изменение энергии Гиббса во время реакции и из уравнения (У1-48) найти константу равновесия. [c.152]

Расчеты изобарных потенциалов и констант равновесия различных реакций легко выполняются путем комбинирования изобарных потенциалов реакций образования соединений из простых веществ. Стандартный изобарный потенциал любой химической реакции равен алгебраической сумме соответствующих величин для реакций образования всех участников реакции. Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 X являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаен вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому онн связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин ЛС и могут составить большую относительную величину, если значение AG° образования невелико и получено путем вычитания больших величин. [c.300]

С другой стороны, AG" связана с константой равновесия К реакции уравнением (см. стр. 98) [c.186]

Каким образом константа равновесия связана с константами скорости прямой и обратной реакции Можно ли записать выражения для констант скорости прямой и обратной реакций, основываясь только на полном уравнении результирующей химической реакции Объясните ответ. Можно ли записать выражение для константы равновесия, основываясь только на полном уравнении результирующей химической реакции Объясните ответ. [c.198]

При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20]

К А , (р) пК+ (р) + тк- (р) величина константы равновесия связана со стандартным изобарным потенциалом реакции равенством (11.17) и уравнение, выражающее константу равновесия, запишется так [c.177]

Это соотношение дает возможность установить непосредственную связь между константами равновесия рассматриваемых реакций. Подставляя вместо их выражения через константы равновесия, получаем [c.285]

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Как эти, так и другие простые соотношения между термодинамическими параметрами химических реакций и фазовых переходов при сопоставлении их в условиях, отвечающих одинаковому значению констант равновесия, связаны по существу с описанными в 10 соотношениями для процессов, происходящих в условиях, когда /С = 1 и, следовательно, AG = 0. В этих условиях [c.185]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

Связь константы равновесия химической реакции и стандартных электродных потенциалов выражается соотношением [c.315]

Тепловой эффект химической реакции Qp и константа равновесия химической реакции Кр связаны уравнением [c.375]

В большинстве случаев изменение в свободных энергиях (или в константах равновесия) связано с изменениями энтальпии. Роль энтропийного члена более заметна при высоких температурах, а также в реакциях, сопровождающихся значительным изменением строения исходных углеводородов. [c.135]

Из сопоставления вычисленных констант равновесия реакций диссоциации алканов следует, что по мере усложнения диссоциирующей молекулы Кр возрастает до некоторого предельного значения (в соответствующих группах реакций, где разрываются С—С или С—Н-связи), которое с последующим усложнением алкана практически не изменяется (см. табл. 10.1). Такое изменение константы равновесия в реакциях диссоциации алканов связано с уменьшением теплового и увеличением энтропийного эффектов до некоторых предельных значений при переходе от менее сложного алкана к более сложному. [c.112]

Влияние на константу равновесия температуры, энтальпийного и энтропийного факторов. Константа равновесия связана с изменением стандартного изобарно-изотермического потенциала химической реакции АО простым уравнением [c.226]

Как константа равновесия связана с изменением изобарно-изотермического потенциала ДО реакции [c.59]

Пользуясь этими выражениями, напишите условие равновесия через скорости противоположно направленных реакций и покажите, каким образом константа равновесия связана с константами скорости /Спр и /Собр- [c.64]

TAS в выражении ДС = АН - TAS был больше по абсолютной величине, чем член АН. AS = (ДС - ДН)/333. 18.48. ДС° равно нулю при ДЯ° - TAS = О, откуда следует, что это должно иметь место при температуре Т = = AH°/AS°. Для реакции 2(г.) -> 20 (г.) АН° = 495 кДж, AS° = 117 Дж/К. Следовательно, Г = 4230 К. Разумеется, полученное значение является лишь приближенной оценкой, в которой использованы значения АН и AS при 298 К последние вряд ли сохраняют такие значения при гораздо более высоких температурах. 18.50. Для аэробной реакции ДО = = -2875 к Дж, для анаэробной реакции ДО = = - 226 кДж. Константа равновесия первой реакции больше, она равна 3 Первая реакция позволяет получить больше энергии для выполнения работы, которая может быть израсходована на осуществление других, несамопроизвольных реакций, если они связаны с окислением глюкозы. [c.475]

Протекание аналитической реакции в растворе часто осложняется конкурирующими реакциями, в которые вступает один или несколько участников основного процесса. Это могут быть реакции взаимодействия катиона с компонентом буферного раствора, аниона слабой кислоты с протоном и т. д. В этом случае для расчета равновесий в растворе удобно использовать так называемые условные константы равновесия, которые относятся к фиксированной концентрации какого-либо компонента или компонентов раствора, например к постоянному значению pH. Условные константы равновесия связаны с концентрационными, или термодинамическими, простыми соотношениями. Практическое применение условных констант равновесия будет рассмотрено позднее. [c.27]

Уравнения ( 1.19) и ( 1.24) можно использовать для нахождения термодинамических функций, характеризующих химические реакции, которые протекают в гальваническом элементе. Так, величина э. д. с. дает изменение свободной энергии Гиббса, а ее стандартное значение " связано с константой равновесия химической реакции Кр- [c.110]

Влияние-, температуры на константу равновесия химической реакции определяется зависимостью от температуры стандартного изобарного потенциала реакции AGr и связью последнего с константой равновесия. Таким образом, объединяя формулы (V.74) и (V.117), непосредственно получаем выражение [c.142]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Важную роль сыграло наблюдение, согласно которому скорости многих реакций соединений типа I с заместителем К в л - или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам ионизации соответствующих бензойных кислот [c.165]

Константа равновесия связана с энергией Гиббса реакции термодинамическим соотношением [c.209]

Решение. Константа равновесия химической реакции связана со стандартной энергией Гиббса уравнением [c.386]

Это соотношение позволяет установить непосредственную связь между константами равновесия рассматриваемых реакций. Подставим вместо AG° их выражения через константы равновесия [c.140]

Изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при стандартных состояниях связано с константой равновесия. Наиболее просто константа равновесия связана с изменением энергии Гиббса (А0°), когда концентрации (точнее, активности) каждого из веществ (например, в реакции А + Вч=ьС + 0) равны единице. Стандартное изменение энергии Гиббса связано с константой равновесия уравнением [c.217]

Равновесие химическое (133, 134, 138—140) достигается при равновесии полных химических потенциалов исходных веществ и продуктов реакции. Отсюда вытекает уравнение для константы равновесия изучаемой реакции и устанавливается ее связь со стандартным изменением энергии Гиббса. Равновесный состав системы находят путем решения алгебраической системы уравнений материального баланса по всем компонентам реакции и выражения для константы равновесия как функции концентраций. [c.314]

Приведенные в гл. И основные термодинамические соотношения относятся главным образом к идеальным системам, в которых химический потенциал компонента при фиксированной температуре определяется только концентрацией. Химический потенциал реальных систем, как это следует из (VI. 14), зависит не только от концентрации, но и от коэффициента активности. В связи с этим термодинамические соотношения для неидеальных систем включают в себя не только концентрации, но и коэффициенты активности, т. е. активности компонентов и их функции. Так, например, если в уравнение (П.23) подставить выражение для химического потенциала компонента неидеального раствора (VI. 14) и провести преобразования, аналогичные (11.25) — (11.32), то вместо соотношения (11.32) получим выражение для константы равновесия химической реакции в неидеальной системе [c.130]

Ответьте на следующие вопросы. По какой из реакций наиболее вероятно прохождение диссоциации воды Проанализируйте энергии связей в молекулах Н2О и ОН. Почему они не равны Составьте как можно больще задач на иллюстрацию закона Гесса. Выделите те константы равновесия, которые могут быть рассчитаны из констант равновесия других реакций. [c.125]

При записи статистического веса в виде (1П.4), (1П.5) использовано стехиометрическое равенство (П1.2). Из этого определения следует, что М совпадает с активностью мономера, поскольку функциональные группы статистически независимы друг от друга п поэтому их активности перемножаются. Множитель / отражает симметричное расположение этих групп в молекуле мономера. В отсутствие внешних полей величина Ь, согласно ее определению, совпадает с константой равновесия элементарной реакции образования химической связи. [c.211]

Есть одна трудность, которая всегда возникает при работе с сухими гидроксилсодержащими растворителями ЗОН эта трудность связана с равновесием 230Н 303 -f НОН. На основании имеющихся термодинамических данных можно показать, что константа равновесия этой реакции для простых спиртов и кислот при 25° значительно больше единицы, а значит в этих системах всегда содержится некоторое количество воды. [c.479]

По-видимоМу, впервые на целесообразность непосредственно го использования энергии Гиббса или Гельмгольца системы для определения химического состава равновесий указал Я. Б. Зель дович [15]. На основе условия G=I,mi ii и используя условия сохранения атомов каждого элемента в ходе реакции, он показал, что, хотя константы равновесия связаны с rtii нелинейно , существует только один набор равновесных величин т,, имеющих физический смысл, т. е. единственность состояния равно--весия. [c.113]

Другой основой сопоставления служит понятие о сходных веществах или сходных рядах соединений. Оно более широкое, чем понятие об однотипности соединений, и менее определенное в отношении границ применения. В число сходных веществ как частный случай входят и вещества однотипные. Автор применял это понятие при рассмотрении закономерностей, которые относятся не только к однотипным соединениям, но и к некоторым другим совокупностям их, например при рассмотрении линейной связи между логарифмами констант равновесия двух реакций в условиях одинаковых температурПриятие о сходных веществах и сходных рядах соединений широко использовалось в работах М. X. Карапетьянца Одна и та же совокупность соединений может обладать неодинаковой степенью сходства в отношении разны,х свойств й форм сопоставления. Наиболее широкие возможности в stom [c.93]

Спектральные методы широко используются при исследованиях структуры и энергетических уровней молекул наряду с дифракционными и расчетными, квантовохимическими методами. Спектральные методы наиболее информативны. Полученные с их помощью значения молекулярных констант широко используются при статистикотермодинамических расчетах констант равновесия химических реакций и теплофизических свойств газов. Эти методы нашли также повсеместное применение в химическом анализе. В связи с этим из различных методов исследования структуры молекул остановимся именно на спектральных методах. [c.141]

Катализатор не влияет на константу равновесия химической реакции. Для доказательства этого утверждения рассмотрим реакцию, в которой исходные вещества и продукты наз ятся в стандартном состоянии. Проведш реаШйю один без катализатора и другой раз с катализатором. Стандартное изменение изобарного потенциала в обоих случаях будет одинаковым, так как он является функцией состояния. Поэтому и константа равновесия, которая связана со стандартным изменением изобарного потенциала уравнением [c.405]

Наиболее реально в настоящее время прогнозирование состава металлокомплексных каталитических систем с уровня стехиометрических реакций металлокомплекса. В этом случае как исходный металлокомплекс, вступающий в стехиометрическую реакцию, так и конечный, образующийся в результате этой реакции, являются. менее экзотическими веществами, чем формирующиеся, например, в ходе элементарных превращений (они не содержат, например, связей металл - углерод, металл — водород). Это позволяет провести необходимые термодинамические расчеты для оценки констант равновесий стехиометрических реакций, из которых будет состоять каталитический цикл величин изменения этих констант при вариации растворителя, легандов, температуры и в конечном счете определить условия, необходимые для возникновения заданного каталитического цикла. [c.253]

Энтропия (37, 38)—термодинамическая координата состояния, отвечающая теплообмену. Неизмеряемая функция состояния системы, определяемая вторым началом термодинамики. Мате.матичсский аппарат термодинамики фактически построен на использовании свойсти внутренней энергии и энтропии. Особое значение в химии имеет в связи с вычислением химических потенциалов и констант равновесия химических реакций. Вычисление (62) идеального газа (75, 83) газа Ван-дер-Ваальса (77) статистические расчеты (207, 220, 221). Возрастание энтропии при необратимых процессах связано с дополнительным источником теплоты — некомпенсированной теплоты Клаузиуса (284) — переходом в теплоту потерянной части работы. Важным разделом линейной термодинамики необратимых процессов является вычисление скорости возрастания энтропии (источник энтропии). [c.317]

Kj, T)—константа равновесия брутто-реакции. Дзюро Хориути решил эту задачу в 1939 г. для частного случая — реакции, протекающей на водородном электроде. Именно в связи с этой задачей и было введено известное понятие стехиометрическое число . Г. К. Боресков, по условиям военного времени не знакомый с работой Хориути , дал решение задачи для последовательности реакций при некоторых упрощающих предположениях (одна стадия — лимитирующая кинетическая зависимость — степенная). Задача Хориути — Борескова оказалась весьма трудной. Фактически эта задача согласования кинетических и термодинамических соотношений для сложных реакций. В своей общей постановке, т. е. для многомаршрутных нелинейных реакций, эта задача до сих пор не решена. Далее мы изложим результаты, касающиеся линейных механизмов. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология