Сурьма электроотрицательность

Между переходом мышьяка и сурьмы в катодную медь имеется существенное различие. Скорость разряда ионов мышьяка совместно С ионами меди незначительна сама по себе, подавляется процессом разряда ионов меди, и потенциал разряда ионов мышьяка сдвигается к электроотрицательным значениям. В обычном сульфатном растворе, содержащем 1 г/л при [c.155]

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Выпишите из справочника значения электроотрицательности галогенов и для сравнения германия и сурьмы (типичных амфотерных элементов). На основании этих данных установите, как изменяются неметаллические свойства галогенов с [c.106]

Они являются неметаллами, образуют соединения, подобные по их химическим свойствам. Наиболее ярко неметаллический характер выражен у азота и фосфора мышьяк, сурьма и, особенно, висмут, наряду с неметаллическими свойствами, проявляют и металлические. Электроотрицательность их падает от азота к висмуту. [c.508]

Главная подгруппа V группы периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева включает пять элементов азот N, фосфор Р, мышьяк Аа, сурьму 8Ь и висмут В1. Каждый из этих элементов на внешнем слое имеет 5 электронов (конфигурация С увеличением атомного номера свойства простых веществ, образованных атомами элементов этой подгруппы, закономерно изменяются увеличивается плотность, усиливается окраска, уменьшается электроотрицательность. Азот и фосфор — типичные неметаллы, висмут имеет больше металлических свойств. Мышьяк и сурьма занимают промежуточное положение. Многие их соединения обладают полупроводниковыми свойствами. Физические свойства элементов приведены в таблице 26, свойства простых веществ в таблице 27. [c.118]

Объясняется это тем, что при сильном обеднении раствора медью и связанным с этим резком подъеме катодной поляризации потенциал катода настолько смещается в электроотрицательную сторону, что на нем происходит осаждение более электроотрицательных, чем медь, примесей (главным образом мышьяка и сурьмы). Поэтому катодный осадок, полученный в регенерационной ванне, содержит повышенное количество примесей, а раствор очищается. [c.18]

Сурьма, висмут и олово, будучи более электроотрицательными, чем серебро, также растворяются анодно, однако, попав в раствор, образуют нерастворимые соединения сурьма и висмут — гидроокиси, олово — метаоловянную кислоту. Эти соединения являются результатом гидролиза образующихся в первый момент нитратов этих металлов (см. главу I). Они выпадают в шлам вместе с золотом, селеном, теллуром и платиноидами. Основная электрохимическая реакция на катоде — реакция разряда ионов серебра [c.41]

Первый элемент данной подгруппы — азот — типичный неметалл. Он имеет значительно меньший радиус атома и большую электроотрицательность, чем другие элементы подгруппы. Сверху вниз в подгруппе от азота к висмуту неметаллические свойства уменьшаются, а металлические — увеличиваются. Азот, фосфор, мышьяк являются неметаллами, а сурьма и висмут относятся к металлам. [c.377]

Соли кислородсодержащих кислот. В высшей степени окисления мышьяк и его аналоги вообще не образуют солей, в которых (зни выступали бы в качестве катиона. Этим они существенно отличаются от элементов IVA-группы. Для мышьяка, как наиболее электроотрицательного элемента в этой подгруппе, даже в степени окисления +3 соли кислородсодержащих кислот неизвестны. Однако уже для сурьмы и особенно для висмута такие соли существуют. [c.425]

Электроотрицательность элементов (в порядке ее убывания) устанавливается следующим условным рядом фтор — кислород — хлор— бром — азот — сера — селен — йод — астатин — водород — углерод — фосфор — мышьяк — теллур — полонии — бор — кремний — германий — сурьма — висмут — бериллий — алюминий — галлий — олово — свинец. [c.26]

На катоде преимущественно идут процессы, требующие наименьшего отрицательного потенциала. Поэтому если с основным металлом с анода перейдут в раствор ионы более электроотрицательных металлов, то на катоде будет осаждаться только основной металл. Метод электролитического рафинирования широко используется для получения чистой меди из черновой меди, содержащей примеси серебра, золота, для получения чистого никеля из чернового никеля с целью очистки от меди, железа и платиновых металлов. Электрорафинированием получают серебро и золото, а также используют этот метод Для. получения чистого свинца, висмута, олова и сурьмы. Как правило, процессы электрорафинирования осуществляют в бездиафрагменных электролизерах. [c.299]

Группа 5Б периодической системы включает как элементы исключительно электроотрицательного характера, сорбируемые только анионообменниками, так и Элементы, которые можно перевести в соответствующее состояние окисления и затем поглотить катионо- или анионообменниками. При использовании катионообменников в случае сурьмы и висмута могут возникнуть некоторые трудности вследствие гидролиза этих элементов в водных растворах. Чтобы предотвратить гидролиз, повышают содержание соответствующей минеральной кислоты или вводят подходящий комплексообразующий агент. [c.252]

Амфотерные свойства проявляют прежде всего гидроксиды металлов, которые имеют промежуточную электроотрицательность. Она характерна для гидроксидов цинка, алюминия, хрома (III), мышьяка (III), сурьмы (III). По классическим представлениям взаимодействие гидроксида цинка с кислотой и основанием можно выразить уравнениями [c.47]

В ряду N-P-As-Sb-Bi происходит монотонное возрастание радиусов атомов и уменьшение электроотрицательности. Сумма первых трех потенциалов ионизации также уменьшается в этом ряду, что свидетельствует об увеличении стабильности степени окисления +3. Состояние со степенью окисления +5 для висмута заметно менее устойчиво, чем для сурьмы, что объясняется наличием неподеленной пары б5-электронов, проникающих под двойной экран 4/ —5d -орбиталей. Поведение висмута в различных степенях окисления характеризуется данными табл. 1.8. В указанном ряду отчетливо наблюдается усиление металлических признаков простых веществ. Неметаллические модификации висмута неизвестны. [c.8]

Из имеющихся литературных данных действительно с однозначностью следует более сложная картина коррозионного разрущения. Так, например, из всех сплавов систем 8Ь—РЬ с минимальной скоростью в серной кислоте растворяется эвтектика [149]. При появлении в составе сплава первичных кристаллов электроотрицательного компонента 5Ь коррозия ускоряется. Растворения же сурьмы из заэвтектических по свинцу сплавов практически не происходит. Особенными в коррозионном отношении оказываются также 5п,РЬ-, В1,РЬ- и РЬ,Ад-сплавы эвтектического состава. [c.157]

Превалирующими катодной и анодной реакциями при рафинировании серебра являются Ag е Ag+. Из-за малого перенапряжения при не слишком высоких плотностях тока эти реакции протекают при потенциалах, близких к равновесному. В соответствии с этим возможные примеси — золото, платиноиды, медь, сурьма, висмут, олово, селен, теллур, а также незначительные количества цинка, кадмия, никеля, железа — ведут себя в растворах рафинирования серебра в соответствии с их потенциалами и химическими свойствами. В шламе концентрируются золото и платиноиды, сурьма, висмут и олово в виде гидроокисей и метаоловян-ной кислоты, сера, селен и теллур в виде сульфидов, селенидов и теллуридов металлов. В растворе накапливается медь, которой в рафинируемом металле может быть довольно много (в сплаве д оре до 2—3%), а также все более электроотрицательные металлы. Контролирующей примесью является медь, допустимое содержание которой 30—40 г/л. При превышении этого количества часть электролита отбирают и заменяют свежим серебро из отработанного раствора извлекают методом цементации медьЕо. [c.316]

Анодная сурьма содержит наравне с небольшими количествами Си, Ре, Аз, В1, А значительные количества РЬ и 8п. В некоторых случаях содержание Аз становится заметным. Благодаря присутствию серной кислоты в растворе свинец связывается в сульфат и переходит в шлам, и его концентрация в электролите будет определяться произведением растворимости РЬ504. Олово как более электроотрицательный металл накапливается в растворе. [c.273]

Ввиду электроотрицательного потенциала, электроположительные металлы— медь, сурьма, висмут, мышьяк при анодном растворении таллия должны остаться на аноде, в сульфатных растворах свинец также перейдет в осадок. Цинк, железо, кадмий и частично олово перейдут в раствор. Наиболее опасными примесями являются олово и кадмий, поэтому их следует удалять при предварительной очистке раствора, что вполне возможно, если использовать плохую растворимость Т1С1 и хорошую растворимость ТЬСОз. [c.563]

Как изменяется электроотрицательность атомов мышьяка, сурьмы и висмута и как в связи с этим изменяются прочность и восстановительная способность соединений АзНз, ЗЬНз и В1Нз [c.147]

Пниктогениды. К пниктогенидам относятся нитриды, фосфиды, арсениды и стибиды — соединения со степенью окисления элемента V главной подгруппы —3. В силу более высокой электроотрицательности и наименьшего радиуса атома азота среди нниктогенидов нитриды по своему составу и свойствам отличаются от производных фосфора, мышьяка и сурьмы, которые имеют и меньшее практическое значение. [c.342]

Если даже содержание одного из двух элементов преобладает, но потенциалы анодных зубцов достаточно различаются между собой (на 200 мв), то возможно совместное определение этих элементов. В случае преобладающего содержания 0олее электроотрицательного элемента можно вести электролиз при потенциале более положительном по сравнению с потенциалом анодного зубца этого элемента. Тогда в амальгаму перейдет только микропримесь более электроположительного элемента, который можно определять по анодному зубцу. Например, в цинке или алюминии можно определять примеси (Ш" %) свинца, сурьмы, висмута, меди и других элементов, проводя электролиз этих металлов при потенциале более положительном, чем потенциал восстановления алюминия или цинка. [c.166]

В арсине и стибине окислительное число водорода равно —1, так как электроотрицательность водорода больше, чем мышьяка и сурьмы (ЭОн=2,1 ЭОаз = 2,0 ЭОзь =1,8). Арсин и стибин — очень активные восстановители и термически неустойчивы. [c.222]

Элементы азот N, фосфор Р, мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi составляют VA группу Периодической системы. Валентный уровень атомон отвечает электронной форму.ме ns np . Азот—третий по электроотрицательности неметал.1 (ш)сле фтора и кислорода) судя по электроотрицательности, фосфор и мышьяк — неметаллы, сурьма — типичне>1Й амфотерный элемент, а у висмута иреобладгют металлические свойства. Элементы VA группы образуют соединения и степенях окисления от (-III) до (+V), характерные степени окисления ( П1) и ( + V). [c.206]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсов-ского взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным количеством валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в периодической системе можно провести вертикальную границу между элементами П1А- и 1УА-групп, слева от которой располагаются элементы с дефицитом валентных электронов, а справа — с избытком. Эта вертикаль называется границей Цинтля Ее положение в периодической системе обусловлено тем, что в соответствии с современными представлениями о механизме образования ковалентной связи особой устойчивостью обладает полностью завершенная октетная электронная 5 /гр -конфигурация, свойственная благородным газам. Поэтому для реализации ковалентного взаимодействия при образовании простых веществ необходимо, чтобы каждый атом пмел не менее четырех электронов. В этом случае возможно возникгювение четырех ковалентных связей (5/) -гибридизация ), что и реализуется у элементов 1УА-группы (решетка типа алмаза у углерода, кремния, германия и а-олова с координационным числом 4). Если атом имеет 5 валентных электронов (УА-группа), то до завершения октета ему необходимо 3 электрона. Поэтому он может иметь лишь три ковалентные связи с партнерами (к. ч. 3). В этом случае кристалл образован гофрированными сетками, которые связаны между собой более слабыми силами. Получается слоистая структура, в которой расстояние между атомами, принадлежащими одному слою, намного меньше, чем между атомами различных слоев (черный фосфор, мышьяк, сурьма) [c.29]

Соли кислородсодержащих кислот. Поскольку элементы подгруппы мышьяка расположены правее границы Цинтля, соли кислородсодержащих кислот для этих элементов малохарактерньг. В высшей степени окисления мышьяк и его аналоги вообще не образуют солей, в которых они выступали бы в качестве катиона. Этим они существенно отличаются от элементов IVA-группы. Что касается степени окисления +3 для мышьяка и его аналогов, то, как отмечено выше, в группе сверху вниз ее стабильность увеличивается. Следовательно, в том же направлении должна возрастать устойчивость солей кислородсодержащих кислот. Для мышьяка, как наиболее электроотрицательного элемента в этой подгруппе, даже в степени окисления +3 соли неизвестны. Однако уже для сурьмы и особенно для висмута такие соли существуют. [c.297]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

СУРЬМА (от тур. siirme лат. stibium) Sb, хим. элемент V гр. периодич. системы, ат. н. 51, ат. м. 121,75. Природная С.-смесь двух изотопов Sb (57,25%) и Sb (42,75%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 5,7 х X 10" м . Конфш7рация внеш. электронной оболочки атома 5i 5p степени окисления -ьЗ и 4-5, редко —3 энергии ионизации при последоват. переходе от Sl к Sb 8,64, 16,5, 25,3, 44,1, 60 эВ сродство к электрону 0,94 эВ электроотрицательность по Полингу 1,9 атомньш радиус 0,161 нм, ионные радиусы, нм (в скобках указаны координац. числа) Sb - 0,090 (4), 0,94 (5), 0,090 (6), Sb 0,074 (6). [c.475]

Элементы азот К, фосфор Р, мышьяк Аз, сурьма 8Ь и висмут В1 составляют УА-группу Периодической системы Д.И. Менделеева. Валентный уровень атомов отвечает электронной формуле пя пр . Азот — третий по электроотрицательности неметалл (после фтора и кислорода) судя по значениям электроотрицательности, фосфор и мышьяк — неметаллы, сур1к1а — типичный амфотерный элемент, а у висмута преобладают металлические свойства. Элементы УА-груп-пы проявляют в соединениях степени окисления от -П1 до +У. [c.152]

Аналогичные данные получены [328] для двуокиси титана, в которую введены ионы фосфора, мышьяка и сурьмы, при окислении бутена-) (табл. 67). При уменьшении электроотрицательности этих добавок степень превращения бутена-1 падает. Однако их присутствие не влияет па образование малеинового ангидрида, но уменьшает образовапие продуктов глубокого окисления. ГТри--сутств ие иона Мо + повышает степень превращения бутена-1 и увеличивает селективность образования малеинового ангидрида. Электроотрицательность этого иона меньше, чем иона Р +, но при введении фосфора в двуокись титана малеиновый ангидрид в иро-.дуктах реакции не появляется. Эти данные доказывают, что для характеристики добавки, вводимой в окисел, оущественной является не только ее электроотрицательность. В ряду кислотных окислов моли ена, тантала и вольфрама также наблюдается зави--симость (степени конверсии бутена-1 от их электроотрицательности, йо малеиновый лнгидрпд в присутствии ионов тантала и вольфрама почти не образуется. [c.184]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]