гидр иды комплексы с металлами

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Механизм действия металлокомплексного катализатора имеет в этом случае те же характерные черты, что и при гидро-формилировании алкенов или их полимеризации решающее влияние оказывают способность комплекса-катализатора к координации и реакционная способность связей металл - водород и металл-углерод. [c.65]

Битумные и дегтевые вяжущие обладают целым комплексом полезных свойств они термопластичны, водонепроницаемы, погодоустойчивы и являются хорошими изоляторами, к тому же деготь, например, хороший антисептик. Поэтому они широко применяются в строительстве. Например, при строительстве дорог используется до 75% всего производства органических вяжущих. Это объясняется тем, что дорожное покрытие из бетона на этих вяжущих отличается высокой износоустойчивостью, прочностью в различных климатических и погодных условиях и легкостью очистки дорожного полотна. Органические вяжущие на основе битума и дегтя широко применяются также при сооружении полов промышленных зданий, в качестве кровельных, гидро-, тепло- и пароизоляционных покрытий и материалов, приклеивающих мастик, покрасочных составов. Например, органические вяжущие, обладающие высокой адгезией к различным материалам и гидрофобными свойствами, применяют в качестве гидроизоляционных обмазок для защиты фундаментов зданий, трубопроводов, траншей, водохранилищ, бассейнов и т, д. Битум используется в качестве связующего материала в производстве плит из минеральной ваты, которые применяются для теплоизоляции зданий, холодильных установок и трубопроводов. Органические вяжущие могут использоваться для защиты от коррозии металлов, бетона в виде, например, черных лаков, при сооружении защиты от радиоактивного излучения применяются они и для стабилизации грунтов. Не обходятся без органических вяжущих и другие области народного хозяйства, например лакокрасочная, нефтехимическая (производство пластмасс), электротехническая, металлургическая и др. [c.58]

Мешающие ионы. Марганец не экстрагируется. Медь и никель экстрагируются, но переходят снова в водный раствор при обработке экстракта 0,005 н. соляной кислотой. Железо tHI) можно связать в комплекс добавлением фторид-ионов. Осаждение гидро-окисей других металлов можно предупредить добавлением цитрата." [c.842]

Если в цепной.инициированной реакции, когда = onst, период индукции не зависит от эффективности тормозящего действия ингибитора, а определяется его концентрацией, то при автоокислении чем эффективнее ингибитор обрывает цепи, тем он медленнее расходуется, так как медленнее накапливается ROOH и увеличивается период торможения. Далее инициированное окисление углеводородов тормозят только соединения, обрывающие цепи. Автоокисление тормозят соединения, которые разрушают гидропероксиды. Такой распад, если он не сопровождается образованием свободных радикалов, снижает концентрацию накапливающегося гидропероксида, а следовательно, и скорость автоинициирования. Распад гидро-пероксидов вызывают соединения серы, фосфора, а также разнообразные комплексы металлов, например тиофосфаты, тио-карбаматы цинка, никеля и других металлов. [c.403]

Основные кинетические закономерности этих реакций в присутствии Ni и Со-катализаторов такие же, как и при гидроформилировании. Так, например, синтез насыщенных монокарбоновых кислот и гидрокарбоксилирование олефинов проводят в присутствии соединений и комплексов металлов УП группы при 120—280 С и 10—30 МПа. Наиболее активными катализаторами являются карбонилы кобальта и никеля, а в качестве активаторов можно использовать Mg, Al, Мп, u. При повышенном давлении СО гидрокарбоксилирование олефинов протекает в присутствии катализаторов. Наиболее легко вступают в реакцию а-олефины нормального строения, образуя смесь нормальных и а-метилзамещенных карбоновых кислот, причем в присутствии кобальтовых катализаторов получаются главным образом кислоты нормального строения, а в присутствии никелевых больше выход кислот изостроения. Добавка в реакционную систему 1г, HI, H3I, KI ускоряет реакцию и повышает выход кислот нормального строения. Скорость гидрокарбоксилирования возрастает также при добавке к СО небольших количеств водорода. Этилен в среде водяного пара в присутствии 0I2 или Со(СНзСОО)2 и 2H5I при 195 С и 7 МПа с селективностью 99% превращается в пропионовую кислоту. При проведении реакции в метаноле, содержащем 2% Н2О, гидро-карбоксилируются и гомологи этилена. Выход карбоновых кислот из олефинов Сз—Сю при 170—190 °С и давлении СО, равном 14—22 МПа, достигает 94%- [c.339]

Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления-восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [45 . В растворах металлизации действительно могут образовываться комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Ы1(И) с ЫгН4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [46], что в растворе комплексного соединения Н1(П) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидра- [c.69]

MeLH20]2+ + НаО [MeLOH]+ -f Н3О+ которые существенно зависят от природы лиганда L [62]. В этом отношении весьма показательны данные для комплексов Со с 2,2, 2"-триаминотриэтиламином и его N-метилированным производным 2,2, 2"-три (Ы.М-диметил)триэтиламином. В первом случае молекула воды, входящая в координационную сферу металла, расположена рядом с гидрофильными первичными аминогруппами, в то время как в присутствии метилированного лиганда она находится в окружении гидро- [c.68]

Окислит, способность И. к. может придать ему высокие защитные св-ва за счет облегчения пассивации металла, но реализация этих св-в сильно зависит от pH среды и наличия в ней агрессивных агентов (активаторов коррозии), в первую очередь анионов С1, Вг, 1, NS, HS и низших орг. к-т. И. к., не обладающие окислит, св-вами, но образующие труднорастворимые комплексы (соли) с ионами растворяющегося металла, также способны обеспечить пассивацию металла. Именно этим объясняется защита меди и ее сплавов во мн. сртдах ингибиторами класса азолов (бензотриа-золом, бензимидазолом и др.). В случае образования прочной связи орг И. к. с металлом, сопровождающейся гидро-фобизацией его пов-сти, пассивация металла м. б. вызвана самой адсорбцией И к. [c.222]

Вероятно, что коагуляция кремнезема под действием мономерных или одиночных катионов, поликатионов или положительно заряженных коллоидных частиц происходит посредством мостикового механизма, понимаемого в том смысле, что указанные положительно заряженные единичные образования служат как для нейтрализации отрицательных зарядов на кремнеземных частицах в точках их контакта, так и для образования осадка. Однако относительная эффективность многозарядных катионов зависит от того, какая доля этих агентов коагуляции адсорбируется на,,частицах кремнезема при критической концентрации коагуляции в растворе. Поскольку чем больше коагулянт по своему размеру и по числу положительных зарядов, тем выше при равновесии его адсорбированная доля, и оказывается, что полимерные разновидности проявляют гораздо большую эффективность по сравнению с мономерными. Так, О Мелиа и Стамм [257] отметили, что полимерные гидро-ксокомплексы железа(И1) адсорбируются значительно сильнее, чем мономерный трехзарядный ион металла. Такие комплексы действуют в качестве коагулянтов при гораздо более низкой суммарной критической концентрации коагуляции (к. к. к.), чем это имеет место для простых ионов Ре +, поскольку комплексы большей частью находятся в адсорбированном состоянии на кремнеземных частицах и лишь очень незначительная их доля остается в растворе. В случае же ионов Ре + только часть их адсорбируется на кремнеземе в точке к. к. к. Когда большая часть сложного коагулянта в рассматриваемой системе адсорбирована на частицах кремнезема, то соотношенпе между точкой к. к. к. и суммарной величиной поверхности кремнезема в системе становится более очевидным. Авторы пришли к заключению, что адсорбированные разновидности поликатионов железа (П1) вызывают агрегацию частиц кремнезема посредством формирования мостиков. [c.517]

Для проведения соответствующих расчетов надо прежде всего с большой точностью определить концентрацию ионов водорода в сточной воде. В водах с небольшой кислотностью или щелочностью определяют величину pH электрометрическим способом. При анализе сильнокислых или сильнощелочных вод определяют их кислотность или щелочность титрованием (связывая многозарядные катионы в комплексы, как описано на стр. 36) и по результату титрования находят величину [Н ]. Зная [Н ], рассчитывают относительные количества SOI" и HSO4, S " и HS" и т. п., пользуясь значениями констант диссоциации соответствующих кислот или оснований, как указано на стр. 63 и 75. Для расчета концентраций различных ионов многовалентных металлов пользуются константами нестойкости соответствующих гидро-ксокомплексов, например [c.172]

Рис. 2. Энтропии гидратации Лб гидр (МЬ) в энтропийных единицах некоторых комплексов ионов металлов (О Ь-формиат ф — Ь-ацетат) в зависимости от 1/(/-и+г ) (А" ). По данным Нанколласа [208, 209].

Для низкоспиновых комплексов и тетраэдрических комплексов ход рассуждений несколько иной, но предсказываемая последовательность ДЯгаз и в этих случаях характеризуется наличцем узла при конфигурации иона металла d, [114]. Значения АЯгаз Для образования гексам-минов двухвалентных ионов металлов первого переходного периода были рассчитаны с помощью цикла Габера — Борна [68, 115] и согласуются с предсказанной последовательностью то же относится к значениям Д гидр(М) для этих ионов металлов [131] (рис. 3). Если вычесть орбитальную стабилизацию (которая может быть вычислена из спектров поглощения в видимой области), из суммарных изменений энтальпии получают- [c.38]

Типичными представителями ингибиторов, действующих по указанному механизму, являются нитробензоаты и динитробензоаты аминов. С их помощью удается успешно защитить от коррозии большое число технически важных металлов. В водной среде нит-робензоатный ион подвергается протонизации с превращением в активный комплекс, который легко восстанавливается до гидр-оксиламинного производного [c.54]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Все лиганды этого типа могут иметь несколько основных атомов, расположение которых благоприятно для сольватации щелочного М + или щелочноземельного катиона М 2 +. Такие соединения - твердые вещества, так что необходимо рассмотреть сольватацию лигандами указанного типа в бинарных системах растворителей с инертным компонентом. Простейший пример - пиранозы с тремя соседними гидро-ксильными группами в аксиальном, экваториальном и аксимальном положениях, представляющие собой небольшие циклические соединения, в комплексах с которыми ион металла находится над плоскостью кольца. Более сложный случай - природные или искусственные мак-роциклические соединения, способные связываться с центральным атомом (М + или М 2 +) несколькими своими основными атомами. При этом ион металла оказывается в органической оболочке и фактически превращается в большой органический катион. Наиболее важные примеры приведены в табл. 2.26 (в последнее время по этому вопросу появился ряд обзоров [157, 236а, 609, 667, 803, 8]). [c.344]

Гидроокись N1 (0Н)-2 осанаается из водных растворов солей при добавлении гидроокисей щелочных металлов в виде объемного зеленого геля, который кристаллизуется при продолжительном стоянии. Она легко растворяется в кислотах (ПР=2-10 "), а также в водном аммиаке с образованием аммино-комплексов. Кристаллическая гидроокись представляет собой индивидуальное соединение, которое, подобно другим гидроокисям двухвалентных металлов первого ряда переходных элементов, имеет структуру Mg (ОН)а-. Гидро- [c.296]

Ход кривой титрования, описанный в предыдущем параграфе, можно было бы также объяснить образованием гидроксо-комплекса МХОН" . Идет ли речь о таком комплексе или о высшем комплексе МХ , можно легко решить, основываясь на кривой титрования смеси эквивалентных концентраций иона металла и нитрилтриуксусной кислоты. Ионы Са +, СсР+, Со +, Си +, Fe +, Mg +, Мп2+, NP+, Hg +, Pb + и Zn + после прибавления трех эквивалентов щелочи образуют только нормальные комплексы, а при дальнейшем прибавлении щелочи pH увеличивается немного меньше, чем при прибавлении щелочи к раствору нейтральной соли, что свидетельствует о том, что образование гидр-оксокомплекса протекает в небольшой степени (см. рис. 7, кривые III и III ). Константа равновесия гидроксокомплекса, определяемая уравнением (2,4), является константой диссоциации комплекса, как кислоты, и тогда определяется аналогичным образом из кривой титрования. У комплексных соединений выше- [c.48]

Инфракрасный спектр иона гидроксила был рассмотрен в разд. 1 ч. И. Можно ожидать, что сиектр гидро-ксо-комплексов будет подобен обсуждавшимся ранее спектрам гидроокисей металлов. Несмотря на то что в настоящее время имеется еще мало данных об инфракрасных спектрах гидроксо-комплексов, недавно Скерд-жил [49] наблюдал полосы валентных колебаний О—И вблизи 3500—3200 сл1 и полосы деформационных колебаний М—О—Н вблизи 1000—970 слг в спектрах гидроксо-комплексов рутения. [c.217]

В первом разделе мы уже рассматривали примеры комплексов переноса заряда, где катионы диазения выступали в роли акцепторов электронов, т.е. кислот Льюиса. Оказывается, что электроноакцепторные свойства катионов диазения ярко проявляются и в ряде других случаев, которые тоже удается трактовать с позиций донорно-акцепторных взаимодействий. Примером могут служить обменные процессы с участием 1,1-диалкилгидразидов сульфокислот, подробно изученные Лемалом [9] [Lemal, 1970]. Он обнаружил, что в полярных растворителях в присутствии солей сульфиновы> кислот в гидразидах может протекать обмен остатка сульфокислоты (4). С помощью спектроскопии ПМР показано, что при смешении растворов гидразида и соли сульфиновой кислоты начальная скорость обмена не зависит от концентрации сульфината металла, и из этого сделан вывод, что стадией, определяющей скорость реакции, является диссоциация гидра зида на катион диазения и сульфинат-анион, т.е. для обмене предложен ,-1-механизм, [9] [c.158]

Осаждение сульфидов тяжелых металлов тиомочевиной из водных растворов применяется в аналитической химии [1, 2] и для получения тонких слоев-пленок сульфидов свинца [3—6], кадмия 17—9], серебра [10]. Образование сульфидов объясняется гидролитическим разложением тиомочевинных комплексных соединений [3], приче м высказывается мысль о том, что только те металлы, которые образуют прочные комплексы с координацией через серу, могут быть рсаждены в форме сульфида [1]. Если металл склонен к гидро- лизу или образует нерастворимую гидроокись, то, как отмечается в [И], координативного присоединения тиомочевины ожидать нельзя, а следовательно, нельзя получить сульфид. [c.113]

Некоторые свойства поверхностей металлов. Каталитические свойства платины общеизвестны. Она действует, как гидро-генизатор, и с её помощью осуществляется почти неогряниченное число реакций гидрогенизации. Здесь эффективным катализатором является, повидимому, не просто платина, а комплекс платины с кислородом. Как было установлено Вильштеттером и Бальдшмидт-Лейтцем, присутствие некоторого количества кислорода необходимо, [c.371]

Метод, который, вероятно, можно применить для определения скандия в отсутствие алюминйя, бериллия, галлия и некоторых других металлов, реагирующих подобно скандию, основан на образовании флуоресцирующего комплекса с морином в нейтральном или слабокислом растворе (стр. 125). Эта реакция с количественной стороны была мало исследована. Повидимому, изменение среды имеет ограниченное значение для отличия скандия от других металлов, реагирующих с морином В сильнощелочном растворе (едкий натр) алюминий и галлий не дают флуоресценции, но интенсивно флуоресцирует бериллий. Гидроокись скандия, осажденная едким натром, в присутствии морина флуоресцирует, возможно, вследствие адсорбции морина. Гидро-окись магния ведет себя подобным же образом. [c.460]

В тех случаях, когда для изменения величин условных констант устойчивости кислот и оснований применяют побочное комплексо-образование оснований катионами металлов в условиях избытка последних, выражения для условных констант устойчивости кислот или оснований также можно упростить, если сопряженное гидро-ксокомплексообразование используемого катиона М определяется в основном образованием простейших частиц МОН"- [c.56]

Доказательство, что отщепление протона от о-аминоазокрасителя при образовании металлического комплекса идет через гидра-зонную форму лиганда, приводит к выводу, что в случае взаимодействия о,о -диаминоазокрасителя с ионом металла должен отщепляться только один водородный атом. Это подтверждено [34] на примере образования кобальтового комплекса (2 I) 1-(2 -ами-нофенилазо)-2-нафтиламина (XLV). [c.1963]

Смотреть страницы где упоминается термин гидр иды комплексы с металлами: [c.276] [c.37] [c.205] [c.402] [c.266] [c.118] [c.43] [c.235] [c.140] [c.130] [c.402] [c.662] [c.11] [c.241] [c.31] [c.263] [c.147] [c.29] [c.355] [c.92] [c.51] [c.37] [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология