Фазовая неоднородность исследование

Прежде чем перейти к изложению наиболее существенных работ по метастабильной ликвации в стеклах, выполненных в ИХС, следует подчеркнуть, что фазовая неоднородность является только одним из видов неоднородной структуры стекол. Не говоря уже об упомянутой в начале статьи возможности структурно неоднородной структуры, мы должны считаться с реальным существованием флуктуационной структуры, интенсивность которой поддается экспериментальной оценке и зависит от близости состава однофазного стекла к куполу ликвации (так называемые надкритические флуктуации) [29—31], с локальными колебаниями плотности стекла вследствие его недостаточной гомогенизации при варке и т. п. Ликвационная структура, как наиболее ярко выраженная, поддается в настоящее время управлению и детальному исследованию физическими и химическими методами. Весьма правдоподобно, что так же, как натриевоборосиликатные стекла оказались наиболее удобной моделью для исследования ликвационных явлений в других стеклах, неоднородная структура ликвационной природы окажется удобной моделью для исследования неоднородного строения стекол иной природы, например флуктуационной. [c.159]

Как уже отмечалось во введении, фазовая неоднородность является только одним из видов неоднородной структуры стекла. Однако прогресс в исследовании метастабильной ликвации оказывает самое разнообразное влияние и на современные исследования структуры однофазных расплавов и стекол. [c.184]

В начале 60-х годов было открыто, что в замороженных растворах при температуре ниже температуры плавления растворителя могут осуществляться химические и биохимические процессы [475, 569]. Исследования, выполненные за рубежом и в нашей стране, показали, что многие кинетические закономерности химических. процессов можно объяснить, принимая во внимание структурную и фазовую неоднородность замороженных многокомпонентных систем [476, 478, 479]. [c.178]

Фазовая неоднородность растворов мономеров, использующихся для получения полимеров, обнаружена в работе -[581]. Подробное исследование структуры замороженных растворов проведено с помощью метода парамагнитного зонда. [c.184]

М. И. Шахпаронов произвел обширные исследования флуктуации плотности, ориентации и концентрации в растворах и показал значительную неоднородность растворов. С флуктуациями он связывает отклонение растворов от идеальных. В. К. Семенченко связывает наличие флуктуации с фазовыми переходами второго рода. Представления о переходе одной структуры раствора в другую совпадают с введенным К. П. Мищенко и -А. М. Сухотиным представлением о границе полной сольватации. [c.153]

Особенности и границы применимости метода. Травление применяется а) для удаления поверхностного слоя, нарушенного абразивной обработкой, или для уменьшения толщины образцов, придания им необходимого рельефа б) для очистки поверхности в) как подготовительный этап для металлографического исследования. При этом в процессе травления увеличивается контраст между неоднородными участками поверхности, что позволяет определить фазовый состав слитка, степень его однородности и выявить макро- и микродефекты. [c.100]

Для контроля структуры материалов в большинстве случаев используют влияние структуры и фазового состава на затухание илн скорость распространения ультразвуковых колебаний в металлах и сплавах. Предпосылкой возможности ультразвукового структурного анализа металлов явились теоретические и экспериментальные исследования процессов поглощения и рассеяния ультразвука в поликристаллических материалах, проведенные отечественными и зарубежными учеными [68, 70, 81, 148 и др. . Установленные закономерности влияния структуры и химического состава на затухание ультразвуковых колебаний в металлах и сплавах позволили разработать методики производственного контроля и создать специальную аппаратуру. Опыт показывает, что для изучения особенностей структуры металла по затуханию УЗК не всегда необходимо определять коэффициент затухания по известной методике, рассмотренной в начале настоящей главы. Например, для оценки общей неоднородности структуры сварного шва достаточно проследить характер изменения амплитуды сигнала по длине шва на некоторой заданной частоте ультразвуковых колебаний без вычисления коэффициента затухания (рис. 40). [c.67]

Структурный и фазовый анализ сварных швов нержавеющих сталей. Для заводской практики большой интерес представляет разработка таких методов и средств контроля, которые позволи-лили бы оценивать структурное состояние металла шва или около-шовной зоны непосредственно на изделиях после сварки. Решение этой задачи особенно важно для сварных швов нержавеющих сталей, так как в некоторых случаях даже незначительные изменения условий сварки могут вызвать существенные отклонения от нормальной структуры металла шва. Металл шва может оказаться весьма неоднородным как по высоте, так и по длине. Выполненные исследования [50, 104, 109] показали, что для этой цели можно успешно применять ультразвуковой метод контроля. [c.96]

В. Соотношение (2.93) выполняется только в стационарных состояниях, и его нужно распространить на нестационарные состояния, когда не существует прямой аналитической зависимости объема парового канала от количества поступающей энергии в любой момент времени. При быстром изменении поступающего теплового потока изменение парового канала происходит не мгновенно, а канал лишь претерпевает изменения, приблизительно пропорциональные скорости изменения потока, которая соответствует средней скорости движения пузырьков пара в столбе пароводяной смеси. Скорость движения пузырьков пара в системе можно в известной мере рассматривать как показатель действительной скорости распространения объемных и фазовых изменений в паровом канале в переходных состояниях. Из некоторых экспериментальных исследований, относящихся к неоднородным пароводяным смесям, вытекает, что в первом приближении в статическое уравнение можно ввести постоянную времени Ти таким образом, чтобы изменение объема У/, 5ри переходе из одного состояния в другое описывалось уравнением первого порядка (фиг. 2.14) [c.50]

В работе [69] методом РСА исследовано влияние степени ИПД кручением на формирование твердого раствора в несмешиваемых системах Ре-Си и Ре-В1 при консолидации интенсивной деформацией порошков Ре, Си и В1. Исследование фазового состояния и параметров решетки позволило установить, что при степенях ИПД вплоть до 6,4 в сплаве Ре-20 ат. %Си формируется смесь двух неравновесных неоднородных твердых растворов на основе ОЦК Ре и ГЦК Си. Методом просвечивающей электронной микроскопии установлено, что распределение зерен по размерам носит бимодальный характер с максимумами, соответствующими 15 нм и 40 нм. Увеличение степени ИПД до значения 7,2 в данном сплаве привело к формированию пересыщенного неоднородного твердого раствора Си в Ре с одномодальным распределением зерен по размерам. Средний размер зерен составил 10 нм. [c.49]

В каждом мышечном волокне в полужидкой саркоплазме по длине волокна расположено, нередко в форме пучков, множество нитевидных образований - миофибрилл (толщина их обычно менее 1 мкм), обладающих, как и все волокно в целом, поперечной исчерченностью. Поперечная исчерченность волокна, зависящая от оптической неоднородности белковых веществ, локализованных во всех миофибриллах на одном уровне, легко выявляется при исследовании волокон скелетных мышц в поляризационном или фазово-контрастном микроскопе. [c.645]

Наибольшее отставание наблюдается для системы жидкий слой на твердой подкладке и в особенности жидкий слой между твердыми фазами. Специфические трудности, связанные с наличием твердой фазовой границы раздела, — неоднородность поверхности твердых тел является, по-видимому, главнейшим препятствием к развитию этих исследований. Пожалуй, единственным методом здесь можно считать [c.52]

В. М. Лукьяновичем сделана важная попытка исследования микрорельефа поверхности кристаллов. В работе [4] мы обнаружили несколько четких ступеней на изотерме низкотемпературной адсорбции Хе и Кг на этих кристаллах. Дюваль и Томи [5] нашли две четкие ступени (большую и маленькую) в области двумерного фазового перехода криптона на графитовых листочках. Во всех этих случаях таких ступеней немного. Я вижу в этом связь с выходом на поверхность кристаллов граней разных индексов, со структурами роста граней и с дислокациями. Вероятно, число таких энергетически резко отличных мест невелико, поэтому их не следует описывать непрерывными функциями распределения. Возможно, что детальные исследования структуры поверхности методом декорирования при повышении разрешения и адсорбционными методами помогут создать основы физической теории неоднородности поверхностей твердых тел, необходимой для развития молекулярной теории адсорбции на неоднородной поверхности (см. также [6, 7]). [c.320]

Исследование фазовых равновесий сводится главным образом к изучению температур, давлений и концентраций, при которых осуществляется равновесие между фазами. Физико-химический анализ неоднородных или гетерогенных систем, в состав которых входят растворы, представляет собой один из способов исследования растворов. Основным термодинамическим соотношением, дающим возможность ориентироваться в экспериментальном материале по равновесным гетерогенным системам, является правило фаз Гиббса ) [c.203]

С нашей точки зрения, использование во всех случаях только избыточной адсорбции поставило метод Гиббса в непримиримое противоречие с адсорбционной наукой конца двадцатого века. В самом деле, в любом уравнении изотермы адсорбции (например, в уравнении Ленгмюра) или уравнении состояния адсорбционной фазы, опирающемся на какие-либо молекулярно-кинетические представления, входит не число избыточных молекул, а полное число реальных молекул в области неоднородности. Даже в простейшем уравнении состояния двумерного идеального газа, соответствующем изотерме Генри, константа Л будет иметь смысл универсальной газовой постоянной только при учете всех, а пе только избыточных молекул. Определяемые на опыте теплоты адсорбции связаны с изменением энтальпии при попадании всех молекул в поле адсорбента. При любом спектральном исследовании измеряемые величины поглощения (или излучения) радиации связаны со всеми молекулами. При изучении двумерных фазовых переходов мы должны считаться с тем, что все адсорбированные молекулы участвуют в таких переходах. [c.50]

Исчерпывающая интерпретация колебательного спектра сложной полимерной системы пока еще невозможна. Это обусловлено как сложностью строения реальных макромолекул, так и неоднородностью образца по мол. массе и фазовому составу (см. Идентификация полимеров). Поэтому в последние годы большинство попыток теоретической интерпретации колебательных спектров полимеров направлено на исследование идеализированных моделей, напр, регулярной цепной макромолекулы бесконечной длины и идеального полимерного кристалла бесконечных размеров. Для полимеров [c.530]

В теорию адсорбции прочно вошло представление о неоднородности поверхности реальных адсорбентов. В это понятие вкладывается большой набор всевозможных химических, кристаллохимических, физических, фазовых, геометрических и других разновидностей неоднородности. Чем сложнее смесь таких неоднородностей, тем дальше мы от возможности фундаментального рассмотрения явлений адсорбции в молекулярно-структурном аспекте. Обычно при исследовании свойств индивидуального вещества предъявляются высокие требования к его химической чистоте, к совершенству структуры объемной фазы и т. п. При исследовании свойств поверхности индивидуального вещества также следует предъявлять высокие требования к чистоте поверхности, к совершенству строения поверхностного слоя и скелета адсорбента (текстуры). При соблюдении этих условий адсорбент обычно считается практически однородным. В идеале это должна быть поверхность полубесконечного бездефектного кристалла. В реальных же условиях для исследовательских целей это должно быть высокодисперсное или пористое вещество с достаточно большими размерами частиц или пор одинаковых размеров, чтобы краевые эффекты (в местах контакта частиц) или влияние кривизны поверхности несущественно искажали адсорбционные характеристики свободной поверхности. Практически таким условиям удовлетворяют частицы или поры с размерами 300 нм. Таким образом, поверхность высокодисперсного или пористого твердого индивидуального вещества с размерами частиц или пор не менее 200—300 нм и при высокой степени химической, физической и фазовой чистоты является практически однородной. [c.41]

Начало исследованиям неоднородностей в стеклах было положено работами [1—3]. Среди работ этого направления наибольшие успехи были достигнуты при изучении натриевоборосиликатных стекол, так как они имели особенно ярко выраженное неоднородное строение. Исследования различными методами определенного круга натриевоборосиликатных стекол позволили установить мельчайшие детали возникающих структур, их зависимость от условий термообработки, а также связь между строением исходных и выщелоченных стекол [4—9]. Особенности структур указанных стекол, установленные этими работами многолетней давности, нашли позднее не только подтверждение, но и получили объяснение на основе теории фазовых равновесий. Химические неоднородности были обнаружены в стеклах и других систем, в частности в натриевосиликатных стеклах [10. [c.191]

Исследования продуктов выщелачивания разных стекол показали, что фазовое разделение, или ликвация, не является необходимым условием получения пористых стекол последние могут быть получены также из неоднородных стекол, не обнаруживающих видимых признаков ликвации [6, 8], и из вполне однородных стекол [6, 7, 9]. [c.234]

Дан обзор основных исследований неоднородного строения стекла, выполненных в Структурно-физической лаборатории ИХС АН СССР с помощью следующих структурных методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, рассеяния видимого света и электронной микроскопии. Обсуждены результаты исследования химически неоднородного строения стекол, фазового разделения жидкостного типа (ликвации) в стеклах, флуктуационной структуры способных ликвировать однофазных стекол, возникающей выше критической температуры и внутри отдельных фаз, флуктуационной структуры кварцевых стекол и кварца до и после облучения быстрыми нейтронами, возможность существования в кварцевых стеклах технологической неоднородности . Намечены общие возможные направления дальнейших исследований неоднородного строения стекла. Библ. — 26 назв., рис. — 6. [c.314]

Исследования химических реакций в неглубоко замороженных многокомпонентных растворах позволили экспериментально продемонстрировать структурную и фазовую неоднородность этих систем (в том числе и при температурах ниже эвтектических), подтвердить существование в них областей с подвижностью молекул, сравнимой с подвижностью в жидких средах, а также предложить кинетические модели, на количественном уровне описывающие протекание соответствующих реакций и объясняющие экстремальные температурные зависимости скоростей химических процессов в таких системах (см. обзорные работы [3, 19-21]. Было установлено, что неглубоко замороженные многокомпонентные растворы не являются полностью твердыми не только в области фазовой диаграммы между линиями ликвидуса и солидуса, но и значительно ниже последней. Как раз в этих неотвержденных зонах, названных в работе [22] незамерзшей жидкой микрофазой (НЖМФ), молекулы обладают достаточно высокой подвижностью. Если реагенты хорошо растворимы, то они концентрируются (в предельном случае - полностью) в НЖМФ. [c.72]

Представление о химической природе промежуточного взаимодействия в катализе впервые обосновано при разработке мультиплетной теории. Однако последующее развитие исследований о природе активной поверхности, успехи статистической теории неоднородных поверхностей отодвинули на второй план вопросы о природе промежуточного взаимодействия в катализе. Мало того, справедливая критика теории промежуточных соединений Сабатье, основанной на представлениях о фазовой, объемной природе промежу- [c.138]

Расчеты показывают, что существует вполне определенное количество подаваемого в пласт реагента, при котором происходит максимальное выравнивание проницаемости. Это количество зависит от характера неоднородности пласта и степени снижения фазовой проницаемости данным реагентом. Согласно данным лабораторных исследований при насыщении порового пространства воздухом на 10% проницаемость пласта для воздуха равна нулю, а относительная фазовая проницаемость для воды составляет 0,7 т. е. уменьшается на 30%. При наличии в порах пласта активной нефти относительная проницаемость для воды уменьшается до 0,45, а неснижаемая насыщенность активной нефтью при этом равна 20% от объема порового пространства. Для этих усло- [c.50]

Методу идентификации луча по максимуму интенсивности свойственна ограниченная точность. Как показал Вольтер [18], можно обеспечить значительно большую резкость, если использовать минимум интенсивности за фазовой пластинкой полдлины волны. Например, если в приборе с поворачивающимся зеркалом (гальванометре) оптимальную щель заменить пластинкой нолдлины волны, то резкость световой стрелки увеличится в 25 раз. Однако такая резкость получается только в том случае, когда световой луч после фазовой пластинки распространяется в однородной среде и на шкалу проецируется оптическое изображение пластинки. Если же изображение плоскости фазовой пластинки не проецируется на экран, как, наиример, в теневых методах, то расстояние между пластинкой и экраном долл но быть не слишком большим, поскольку в противном случае наклон боковых ветвей пика будет более пологим. При больших расстояниях между пластинкой и экраном с увеличением фокусного расстояния / параметр хю для одной и той же координаты на экране уменьшается. Дифракционная картина при этом расширяется, как следует из соотношения (586). Кроме того, необходимо учитывать, что в теневых приборах световой пучок проходит через области оптической неоднородности. Тем ие менее использование фазовой пластинки полдлины волны, например, в исследовании диффузии Винера (гл. 3, разд. 1.1) позволяет повысить точность. [c.57]

При исследовании фазовых соотношений в псевдобинарной системе АШ—81С установлено [87—91] образование ТР общего состава (АШ) (81С)1 (при одновременном замещении в матрице атомов-компонентов по схеме А1 <-> 81 и N <-> С) с гексагональной структурой вюртцита (2Я). О возможной концентрационной неоднородности образующихся ТР сообщали авторы [91], изучавшие состав и морфологию композиционных порошков АШ—81С, получаемых карботермическим восстановлением и азотированием оксидов 81, А1. Наряду с упомянутыми ТР, обнаружены также индивидуальные соединения составов 81зА14М4Сз и 81зА15Ы5Сз. [c.56]

Малоугловое Р. с. полимерами появляется при преимущественном Р. с. в области малых углов (до 30 ). Для него характерно образование диффузных пятен (оптич. неоднородности не имеют четких границ) или специфич. дифракционных картин четырехлепестковых симметричных (для сферолитов), колец и рефлексов (для жидких кристаллов блоксополимеров). Малоугловое Р. с.— метод исследования кинетики образования, размеров (и формы) зародышей и надмолекулярных образований при кристаллизации, их деформации и разрушения при ориентации волокон и пленок оно используется также при изучении образования долгоживущих ассоциатов и молекулярных комплексов в р-рах, реальных сеток в гелях, при исследовании фазовой сегрегации (микросинерезиса) при определении размеров монокристаллов полимеров в их взвесях, их полидисперсности и агрегации. [c.250]

Газоотдача плотных формаций определяется фильтрационными характеристиками вмещаюшцх пород и соотношением газовых фаз в породе. Даже небольшое понижение давления может вызвать вьшадение конденсата, содержащегося в газовой фазе, и закупорку путей фильтрации вследствие малого радиуса пор плотных формаций. Поэтому для газов плотных формаций имеет смысл вводить еще два показателя — давление и температуру начала конденсации. В качестве примера можно привести результаты исследований фазового поведения газовьк смесей ачимовской толщи в районе Уренгоя. Ачимовская толща характеризуется литологической неоднородностью, и, по предварительным оценкам, 50 % объема толщи попадает под определение плотные формации . Исследования фазового поведения углеводородньк смесей толпщ показали, что до вьшадения конденсата в пласте давление может быть понижено на 14,2 МПа [c.101]

Фазовые переходы в адсорбционных слоях представляют собой одно из наиболее интересных явлений, обнаруженных в области физической химии поверхности. Системы, в которых они наблюдаются, являются как бы дважды гетерогенными, так как в них область, разграничивающая трехмерные гомогенные части, сама неоднородна по строению. Изучение таких систем представляет большой интерес с точки зрения развития общей теории фазовых переходов. Вместе с тем оно важно и потому, что позволяет глубже понять строение адсорбционных слоев, а также процессы, протекающие на поверхности раздела фаз, имеющие большое теоретическО[е и прикладное значение. В связи с этим исследованию и интерпретации явлений, связанных с фазовыми переходами в адсорбционных слоях, в настоящее время уделяется большое внимание. Об том свидетельствуют ряд международных симпозиумов, посвященных данным воиросам, а также резкое увеличение числа публикаций на эту тему. [c.24]

Случайно возникшие области неоднородности, сливаясь по законам, качественно исследованным в [67] на основе ликвационного уравнения диффузии, приводят к губкоподобной структуре стекла при термообработке его в спинодальной области. После достижения спинодальных составов областями неоднородности и окружающей средой коэффициент диффузии в них 0=Мд 11дс обращается в нуль, что указывает на возможность торможения процесса фазового распада. [c.167]

Значение указанных работ состоит прежде всего в создании нового направления в изучении стекол, в той или иной степени способных к метастабильной ликвации, основанного на теории фазовых равновесий. Существенным для проблемы стеклообразного состояния явилась также открывшаяся возможность разделить все неоднородности стекол на два основных типа — ликвационные и неликвационные. Как оказалось, подавляющее большинство стекол с поддающейся более или менее надежному установлению неоднородностью строения имели неоднородности ликвационного типа. Дальнейшие исследования двухфазных стекол или стекол, склонных к ликвационному фазовому распаду, производят теперь с использованием данных теории гетерогенных равновесий как нри самой постановке работы, так и при интерпретации получаемых результатов. [c.193]

Адсорбционными исследованиями пористых стекол было выявлено неоднородное строение натриевоборосиликатных стекол, закаленных от температур, лежащих выше купола ликвации, и не проявляющих каких-либо видимых признаков опалесценции [5, 10]. Очевидно, процесс фазового разделения успевает существенно развиться уже за то короткое время, в течение которого охлаждающееся стекло проходит температурную область купола ликвации. По своему строению такие пористые стекла принципиально не отличаются от пористых стекол, получающихся из оналесцирующих натриевоборосиликатных стекол, а отличаются лишь по размерам полостей в остове кремнеземной фазы. [c.237]

Дан обзор основных работ сотрудников ИХС АН СССР в области исследования метастабильной ликвации, а также краткая характеристика главных результатов исследований в указанном направлении, выполненных другими советскими и зарубежными учеными. Рассмотрены история изучения проблемы неоднородного строения стекла и открытия Гфазовой неоднородности в стеклах, основные аспекты теории стабильного и метастабильного фазового разделения, результаты изучения куполов метастабильной ликвации двухкомпонентных и трехкомпонентных систем, теоре- [c.314]