Чувствительность определение по фотометрии пламени

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Ранние работы по определению сульфатов методом пламенной фотометрии были осложнены наличием большого числа помех и относительно низкой чувствительностью определения бария. В работе [166] предложено использовать пламя ацетилена с оксидом азота(I) для определения 0,5—10 ррт сульфатов определению сульфатов мешает только кальций. Методика определения очень проста и включает осаждение сульфата бария в 50%-ном растворе пропан-2-ола, что снижает растворимость осадка до приемлемого уровня и обеспечивает более стабильное введение образца в пламя. [c.548]

Сочетание экстракции с эмиссионной и атомно-абсорбционной фотометрией пламени основано на непосредственном распылении экстрактов в пламя. Основное преимущество таких методов по сравнению с определением элементов в водном растворе состоит в увеличении чувствительности определения, в ускорении и упрощении анализа. Исключаются операции упаривания экстрактов, реэкстракции и некоторые другие, которые приводят к увеличению результата холостого опыта при определении распространенных элементов-примесей. Конечно, экстракцию используют в фотометрии пламени и в качестве метода разделения с последующим определением элементов в водном растворе " . [c.170]

Метод фотометрии пламени позволяет определять лантан в присутствии других редкоземельных элементов. Спектр ланта-на в пламени смеси ацетилена с воздухом состоит из 10 групп полос, из которых наиболее интенсивными являются полосы с максимумами в области 743 и 794 ммк [512] спектры лантана в пламени гремучего газа описаны автором [538]. Чувствительность определений лантана может быть значительно -увеличена фотометрированием гексоновых экстрактов комплексных соединений лантана с теноилтрифторацетоном, переходящих в органическую фазу из 1-м. ацетатных растворов при pH = 5 [539]. Путем фотометрирования введенных в пламя гремучего газа кетон-ных экстрактов авторами было изучено влияние минеральных кислот на интенсивность излучения лантана, а также алюминия, циркония, магния, редкоземельных и других металлов. Найдено [536], что введение в растворы хлористого аммония увеличивает интенсивность молекулярных полос лантана. [c.323]

Для возбуждения обычно используют воздушно-ацетиленовое пламя в пламени светильного газа в смеси с воздухом чувствительность определения лития понижается [14]. Определение лития можно проводить как на пламенном спектрофотометре, так и на фотометре со светофильтрами 6] обычно употребляются интерференционные фильтры с узкой полосой пропускания. [c.48]

Для повышения чувствительности пламенно-спектрофотометрических определений иногда применяют дополнительное искровое возбуждение аэрозоли. Для этого искровой разряд между двумя электродами пересекает пламя над внутренним восстановительным конусом. Число элементов, определяемых методом пламенной фотометрии, зависит главным образом от температуры пламени, способов выделения аналитической линии и регистрации ее интенсивности. Применение пламенных спектрофотометров дает возможность. определять более семидесяти элементов. Обычно этим методом определяют щелочные и щелочно-земельные элементы, имеющие потенциал возбуждения не более 5 эВ. Практически невозможно определить этим методом неметаллы. [c.697]

Фотометрия пламенная — один из видов спектрального анализа. Применяется для определения щелочных, щелочноземельных и некоторых других элементов по атомным спектрам или молекулярным полосам. Источником возбуждения служит пламя водорода, ацетилена, светильного газа. Метод обладает высокой чувствительностью, быстротой, точностью, позволяет определять элементы в солях, смесях, растворах, минералах, биологических объектах. [c.145]

Атомно-абсорбционный метод сходен с фотометрией пламени в том отношении, что анализируемый раствор также вводят в пламя с помощью распылителя в виде аэрозоля. Однако измеряют не излучение элемента в пламени, а, наоборот, поглощение излучения от стандартного источника света атомами определяемого элемента. Поскольку при этом поглощается около 99% света, чувствительность атомно-абсорбционного метода выше, чем в фотометрии пламени. Этот метод пригоден для количественного определения элементов, присутствующих в пламени в виде свободных атомов (гл. ХХУП). [c.329]

Например, при определении содержания щелочных металлов с помощью пламенного фотометра, работая в диапазоне малой чувствительности схемы усиления, при параллельных замерах можно наблюдать одинаковые значения отсчетов выходного прибора. При отсутствии достаточного опыта подобные ситуации ошибочно оценивают как положительные. На самом же деле постоянство показаний прибора является следствием занижения воспроизводимости анализа, а значит, и потери его информативности. Разумным решением в этом случае будет переход на другой диапазон прибора с большей чувствительностью. При правильном выборе диапазона стрелка будет колебаться как при отсутствии рабочего раствора, так и при его введении в пламя. При этом, естественно, будут различаться и данные параллельных измерений, позволяя, таким образом, обеспечить корректную статистическую обработку результатов. В этом случае исследователь получает дополнительную информацию как о фактической воспроизводимости анализа, так и о воспроизводимости схемы регистрации сигнала. [c.176]

Фотометры для пламени. Фотоэлектрические приборы для наблюдения спектров могут быть значительно упрощены, если их применять к элементам, которые легко возбуждаются в таком источнике света, как газовое пламя. Анализируемое вещество растворяют в воде и вносят в горючий газ посредством простого распылителя. Этот метод количественного определения по существу является ступенью в развитии известного испытания на пламя щелочных и щелочноземельных металлов. Излучение, выделяемое пламенем, диспергируется монохроматором, проходит через выходную щель и попадает на чувствительную поверхность фотоэлемента. Отдача фотоэлемента измеряется при каждой из [c.158]

Авторы работ [7, 8] предлагают определить марганец в силикатных породах методом эмиссионной фотометрии пламени. Однако эти методы не нащли широкого применения, вероятно, по той причине, что определению марганца очень мешает калий линия марганца наблюдается при 403 нм, линия калия — при 404 нм. Фосфат- и сульфат-ноны обычно подавляют эмиссию марганца, в то время как хлор- и перхлорат-ионы повышают эмиссию пламени. В настоящее время для определения марганца в силикатных материалах все, чаще используются методы атомно-аб-сорбционной спектрофотометрии. Аллан [9] рекомендует проводить определение при 279,5, а не при 403 нм, так как в первом случае чувствительность выше. Трент и Славин [10] не заметили эффектов подавления или усиления при использовании следующей методики определения. Образцы породы разлагали сначала выпариванием со смесью серной и плавиковой кислот, затем сплавлением с содой (чтобы разложились силикаты), полученный в итоге солянокислый раствор вводили непосредственно в пламя. [c.306]

Метод эмиссионной пламенной фотометрии рекомендован для определения содержания рения в молибденитах [742]. Предложенный метод анализа ие отличается экспрессностью выполнения, характерной для метода пламенной фотометрии. Рений(УИ) извлекают из кислых водных растворов экстракцией его циклогексаном после отделения основной массы молибдена в виде молибденовой кислоты фильтрованием. В кислород-ацетиленовое пламя подают полученный экстракт перрената. Абсорбцию света измеряют при 346 нм. Калибровочный график в данном режиме прямолинеен в области концентраций 25—500 мкг Яе/мл. Чувствительность определения составляет 1 —2,5 мкг Яе1мл. [c.164]

Об определении рения в присутствии больших количеств молибдена методом атомно-абсорбционной фотометрии сообщается в работе Бихлера и Лонга [647], а в присутствии Мо, W и Та в работе [1360]. Изучено влияние элементов основы и примесей на атомно-абсорбционное определение рения. Использовано пламя С2Н2—NaO (2,5 и 12—14 л мин соответственно). Атомное поглощение рения измеряли при 346,04 346,47 и 345,79 нм, причем чувствительность определения понижается в этом ряду. Калибровочные графики линейны в интервале 10—2000 лиг Не/жл. Вольфрам и тантал до 20 лг/лл практически не влияют на определение рения молибден до 5 мг мл увеличивает поглощение рения. [c.165]

Чувствительность определения кальция методом фотометрии пламени, по данным различных авторов, колеблется от 5-10" до Ю % [201, 203, 205]. Открываемый минимум 0,5—0,01 мкг С /мл в зависимости от сложности объекта и аппаратурных возможностей [395, 596]. При условии химического обогащения чувствительность метода определения кальция повышается, как правило, до 10 % [235]. При использовании современных пламенных спектрофотометров и других аппаратурных усовершенствований удается повысить чувствительность определения кальция до 10" % [18 . Чувствительность определения кальцпя в сильной степени зависит также от температуры пламени. При определении кальция по резонансной линии излучения при 4270 А чаще всего используют пламя смеси ацетилена с воздухом [846]. При использовании низкотемпературного газолинового пламени [1509] сильно влияют мешающие ионы. Для повышения чувствительности иногда применяют более высокотемпературные пламена, например смесп ацетилена с кислородом, водорода с кислородом [1375], водорода с пео-хлорилфторидом (СЮзР) [1446], дициана с кислородом 1585] и др Менее горячие пламена, например различные горючие газы [496], [c.137]

В эмиссионной фотометрии анализируемый раствор распыляют в высокотемпературное пламя и фотометрируют излучение линии Сс1 3261,0 А. Сами пламена сильно излучают в этой области спектра, поэтому необходимо выбирать такое пламя, при котором отношение интенсивности линии к излучению фона имеет наибольшую величину. Это достигается в смеси водорода с воздухом. При использовании комбинированной горелки-распылителя (кислородно-ацетиленовое пламя) чувствительность определения составляет 0,5 мкг СА1мл [336]. [c.129]

Для анализа используют воздушно-ацетиленовое пламя [611, 1074, 1412], ацетилено-кислородное [750], водородно-кислородное 880, 881, 887], а также воздушное пламя, насыщенное смесью аргон — водород (чувствительность 0,02 мкг (л 1мл )[1440а]. При использовании пламенного спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 и воздушно-ацетиленового пламени чувствительность открытия галлия (Х=4172,06 А) равна 2 мкг мл [406]. Чувствительность определения галлия с ацетилено-кислородным или водородно-кислородным пламенем значительно повышается при добавлении к испытуемому раствору ацетона [664]. К сожалению, точные указания о границах чувствительности при обнаружении галлия методом фотометрии пламени отсутствуют. Вместо непосредственного обнаружения галлия в спектре пламени его растворов можно применить катодное осаждение галлия на меди или угле с последующим анализом в дуге [1296]. [c.29]

С 1955 г. в работах Вэлшаполучило развитие новое направление фотометрии пламени — атомно-абсорбционный метод. Как и в эмиссионном методе, анализируемый раствор вводится с помощью распылителя в пламя в виде аэрозоля. Измеряется, однако, не излучение элемента в пламени, а поглощение излучения от стандартного источника света атомами исследуемого элемента. На рис. 2 показана схема устройства прибора для абсорбционного анализа. Метод пригоден для определения элементов, существующих в пламени в виде свободных атомов. С его помощью можно повысить чувствительность определения. [c.11]

Магний можно определять как эмиссионным так и абсорбционным методом (последний более чувствительный). При работе по эмиссионному методу может быть использовано излучение атомной линии 285,2 ммк и молекулярных полос М 0 с максимумами при 370,5 и 384,0 ммк. Необходимо применение спектрофотометров с кварцевой оптикой, хотя, используя приборы со стеклянной оптикой (спектрофотометр на основе монохроматора УМ-2), удается определять магний по излучению при 384 ммк с чувствительностью 5 мкг/мл Mg (пламя смеси ацетилена с воздухом). Можно также применять фотометры с интерференционными светофильтрами однако чувствительность определения при этом невысока (всего 100 мкг1мл fЛg). При работе со спектрофотометром и пламенем смеси водорода с кислородом чувствительность определения с использованием излучения при 370,5 ммк составляет 1 мкг/мл. Чувствительность метода с регистрацией атомного излучения магния (285,2 ммк) выше 23 (0,3—0,4 л /сг/жл). [c.236]

Гомичек и Малисса [659] изучили комплексы некоторых металлов с пирролидиндитиокарбаминатом аммония, 8-оксихинолином, дитизоном, купфероном и ацетилацетоном. В качесгое органических растворителей они использовали хлороформ, четыреххлористый углерод, толуол, этилацетат, метилизобутилкетон. Опыты показали, что непосредственное распыление экстрактов в кислородноводородное пламя также позволяет повысить чувствительность определений. Определения значительно упрощаются, ибо, как и в пламенной фотометрии, нет необходимостя предварительно упаривать растворы и разрушать экстракты. [c.200]

Интерес вызвало обнаружение молекулярной эмиссии ассоциата Зг в области 394 нм. Для генерации этого ассоциата использовано холодное диффузное пламя [171]. Это пламя возникает при разбавленни диффузного пламени водорода в воздухе азотом или при горении водородно-воздушного пламени внутри объема с охлаждаемой поверхностью. Применение азота (или аргона) не только уменьшает температуру пламени, но и вызывает значительное снижение эмиссии фона вследствие понижения содержания таких радикалов, как ОН . Для превращения серусодержащих соединений, включая сульфаты, в S2 наиболее благоприятной является температура 390°С. На рнс. 63 представлен эмиссионный спектр Зг. При использовании монохроматоров чувствительность определений значительно снижается и поэтому для определения используют обычные фотометры со светофильтрами. Такая замена приводит к повышению чувствительности определений в 100 раз, и значение ее достигает 0,08 ррт серы в водных растворах [172]. Большинство катионов мешает [c.548]

По-видимому, в эмиссионной и атомно-абсорбционной фотометрии п.ламени перспективно использование смесей органических растворителей. Робинсон предложил использовать смеси растворителей, сильно различающихся по температурам кипения. Условия атомизации в пламени при этом существенно улучшаются, так как капли распыляемого раствора, попадая в пламя, вследствие внезапного закипания низкотемпературного компонента смеси дробятся на более мелкие частицы. В результате этого повышается чувствительность определения. [c.184]

Работа проводилась на пламеннофотометрической установке на основе монохроматора УМ-2 с записью спектра на потенциометре ЭПП-09. Пламя воздушно-ацетиленовое. Определение производилось методом добавок. Достигнутая чувствительность 1 -10" — 8-1 % не является предельной. При использовании пламенного фотометра на основе ИСП-51, при подборе более чувствительного фотоумножителя ФЭУ-22 и при дальнейшем усовершен-стБОвапии фотоэлектрической схемы регистрации чувствительность определения повысится. [c.86]

Для определения магния методом пламенной фотометрии можно-использовать линию = 285,2 нм (с энергией возбуждения4,34 эв) и молекулярные полосы MgO с максимумами при 371 и 383 пм. Предпочтительнее проводить определения при % = 285,2 нм, так как при этом помех со стороны других элементов (Na, К, Са, Fe) меньше, чем при 371 и 383 нм. Можно использовать пламя смесей ацетилена с кислородом, воздухом или закисью азота, водорода с кислородом, пропана с кислородом или воздухом. Из-за высокого фона пламени смесей ацетилена с воздухом или кислородом, пропана с воздухом при 285,2, 371 и 383 пм метод определения магпия оказывается не очень чувствительным, поэтому необходимо применять спектрофотометры (или монохроматоры) с фотоумно-жхгтелем. [c.182]

Пламя — самый низкотемпературный источник атомизации и возбуждения, используемый в АЭС. В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может составлять от 1500 (светильный газ — воздух) до 3000 °С (С2Н2 — N20). Такие температуры оптимальны для определения лишь наиболее легко атомизируемых и возбудимых элементов, в первую очередь щелочных и щелочно-земельных (Са, 8г, Ва) металлов. Для них метод фотометрии пламени является одним из самых чувствительных (пределы обнаружения до 10" % масс.). Для большинства других элементов пределы обнаружения на несколько порядков выше. [c.229]

Интегрирующие фотометры содержат в схеме устройство, позволяющее интегрировать фототок в течение определенного промежутка времени. При введении вещества в пламя в виде раствора интегрирующие фотометры позволяют значительно повысить чувствительность метода (можно, например, определять 3 10 г Ыа и 3 10 г Mg). Другая область их применения — определение вещества по окраске пламени при испарении твердых веществ, вносимых в пламя на проволоке 75 цдц виде спрессованных таблеток с добавкой реагентов, способствующих улетучиванию элементаМгновенное определение величины фототока здесь не дает хороших результатов из-за неравномерного поступления вещества в пламя во времени. [c.111]

Применяются как фотометры со светофильтрами, так и спектрофотометры. Достигаемые при работе с ними значения чувствительности и факторов специфичности в общем свидетельствуют о значительных преимуществах спектрофотометров перед фотометрами со светофильтрами. При работе с фотометрами, снабженными интерференционными светофильтрами, факторы специфичности для определения кальция в присутствии натрия получаются от 10 до 600, а в присутствии калия —от 4 до 200. Фотометр на основе монохроматора УМ-2 (воздушно-ацетилено-вое пламя, щель 0,1 мм) при определении по линии 422,7 ммк дает значения факторов специфичности в присутствии натрия — 6000 и в присутствии калия — 5600. [c.239]

Зеленые полосы использовались в ряде работ для определения бора в некоторых объектах визуальным или фотографическим методом а с развитием фотометрии пламени была изучена возможность применения их для количественного определения бора. Следует заметить, что вообще зеленая окраска пламени является довольно чувствительным признаком наличия бора. В. Гейльман и X. Боде в своей работе показали, что при введении бора в пламя в виде летучего трифторнда бора (ВРз) удается открыть 0,25—0,5 мкг В2О3. [c.263]

Излагается простой, быстрый, пламенно-фотометрич. метод определения Li в MgO на пламенном фотометре Цейсса модель П1 с интерференц. светофильтром на Li. Определение проводят по красной резонансной линии Li 670,8 нм. Источником возбуждения спектра служит воздушно-ацетиленовое пламя. Анализ ведут в присутствии основного вещества с примененне.ч эталонных р-ров на основе MgO. Интервал определяемых концентраций 0,05—0,08%. Чувствительность метода 0,1 мкг/мл. Максимальная ошибка определения 10"/о. Библ. 1 назв. [c.207]

А. Соединения и минералы лития окрашивают пламя в красивый карминовый цвет. Реакция более чувствительна, если минерал смочить концентрированной соляной кислотой некоторые минералы необходимо предварительно сплавить с бисульфатом и бифторидом калия в петле платиновой проволоки. Окраску маскирует желтое пламя натрия, но она может быть различена через синий светофильтр или при помощи спектроскопа. Спектр лития имеет ярко-красную линию 6708 А между красной линией калия и линией натрия. Если эта линия интенсивна и постоянна, минерал, по-видимому, содержит значительное количество лития. Предел видимости меняется с условиями и у различных наблюдателей, но все же можно обнаружить 10 мг лития. Небольшая спираль из платиновой проволоки, погруженная в раствор, содержащий ир11мерно 2-10 5 мг в 1 мл, а затем по.мещенная в пламя бунзеновской горелки, дает мгновенное появление красной линии лития. Метод для определения таких малых количеств лития тот же, что и для определения в минеральных водах [3] он состоит в измерении степени разведения неизвестного раствора, при которой линия лития едва обнаруживается, и сравнении с разведением подобного раствора с известным содержанием лития. Однако весовой метод так прост, что для средних и относительно больших количеств лития он более нредпочтителеп по сравнению со спектроскопическим. Современная аппаратура для пламенной фотометрии позволяет достаточно просто и быстро определять литий по его красной линии 670,8 ммк при его содержании от сотых долей процента (см. разд. IV, Г). Доп. ред.) [c.49]

Спектральный анализ. Спектральный анализ является надежным средством обнаружения и определения редких гцелочных металлов. Как известно, именно с его помощью Rb и s были открыты 100 лет назад основателями метода Кирхгоффом и Бунзеном. Преимуществами его являются быстрота и возможность анализа проб без предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих. Чувствительность метода может быть доведена для L1 до 10 %, Rb —5 10 %, s — 10 % [6] относительная погрешность определения 5—10%. В качестве источников возбуждения исгюльзуются дуга постоянного и переменного тока, высоковольтная искра, высоковольтная дуга и пламя. Метод анализа с применением фотоэлектрической регистрации при последнем источнике возбуждения, фотометрия пламени, ввиду его большого значения, рассматривается в следующем разделе. [c.48]