Рутений восстановителями

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

К восстановителям относятся элементы, атомы которых имеют в наружном электронном слое один, два или три электрона, т. е. металлы (в табл. 26 они расположены слева от пунктирной линии). Конечно, не все металлы обладают одинаково выраженными восстановительными свойствами. Наиболее слабыми восстановителями являются так называемые благородные металлы (золото, серебро, платина, рутений, иридий и др.). Благородные металлы свое название получили потому, что они трудно вступают в реакции окисления, не окисляются на воздухе и не подвергаются коррозии. [c.95]

Так, калий — более сильный восстановитель, чем натрий и литий, но менее активный, чем рубидий, цезий и франций. Барий уступает по восстановительной активности только радию, но активнее всех элементов, расположенных в подгруппе выше него. В подгруппе хрома восстановительная активность возрастает снизу вверх. Железо — более сильный восстановитель, чем рутений и осмий и т. д. [c.95]

В табл. 26 указано, что атомы всех -элементов пятого периода имеют близкие по величине радиусы и сравнительно небольшие ионизационные потенциалы (ок. 7 в) для рутения 1 = 7,36 в. Рутений должен окисляться с трудом, так как является слабым восстановителем он благородный металл. [c.103]

Водород как восстановитель применяется при получении таких платиновых металлов, как рутений и осмий, а также кобальта. [c.479]

К первой группе относится восстановление золота (III) до металла гидрохиноном, метолом, /г-аминофенолом и п-фенилендиами-ном 2. Водные растворы этих веществ окисляются на платиновом электроде при потенциале от +0,8 до +1,1 в (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото (III) при потенциале +1,0 в, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Элементы, часто сопутствующие золоту — селен, теллур, палладий, иридий, рубидий, рутений, — ни на электроде при +1,0 в, ни в растворе этими восстановителями не восстанавливаются и не мешают определению золота. Метод позволяет определять от 3 до 90 мг/л золота в промышленных продуктах. [c.208]

Коррозию нержавеющей стали в растворах азотной кислоты, содержащих рутений, можно ингибировать, обрабатывая растворы восстановителем, включающим оксид азота. Особенно удобно получать восстановитель, добавляя сахар (например, сахарозу) в раствор азотной кислоты, и уменьшая тем самым степень окисления растворенного рутения ниже +4. [c.256]

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

Затем раствор переносят в сосуд для титрования, разбавляют водой до 45— 50 мл и титруют стандартным раствором хлористого титана при комнатной температуре в атмосфере Oj или N2 до первого скачка потенциала. Можно продолжить титрование и до второго скачка потенциала [до полного перехода Ru (IV) bRu (III)], однако в этом случае следует предварительно нагреть раствор. Если при подготовке раствора к титрованию хлор не был полностью удален, его присутствие в растворе обнаружится по величине потенциала электрода в начале титрования (свыше 650— 700 м.в). Восстановление хлора происходит перед восстановлением рутения и сопровождается отчетливым скачком потенциала. Число миллилитров восстановителя, пошедшее на титрование хлора, учитывают при расчете содержания рутения. [c.149]

Метод основан на образовании интенсивно окрашенного соединения рутения (III) или (II) с 1,10-фенантролином (в присутствии гидроксиламина в качестве восстановителя). Окраска раствора устойчива. Метод весьма чувствителен до О, мкг/мл). [c.180]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Наиболее активными, хотя и наиболее дорогими катализаторами являются платина, палладий или рутений. Металл должен быть тонко диспергирован, лучше всего его использовать в виде черни. Такой катализатор обладает очень развитой поверхностью, способной адсорбировать как водород, так и гидрируемое вещество. Платиновый или палладиевый катализаторы Адамса готовят сплавлением платинохлористоводородной кислоты или. хлористого палладия с нитратом натрия. При этом получаются коричневые окислы металлов, которые промывают водой, сушат и далее используют по мере надобности. К раствору гидрируемого вещества прибавляют небольшое количество такой окиси. При встряхивании смеси в токе водорода часть его вначале расходуется на восстановление окиси до черной суспензии тонко измельченного металла, который затем катализирует присоединение водорода по двойной связи. По другому способу к водному раствору хлорида платины или палладия, е котором суспендирован тонко измельченный древесный уголь, добавляют какой-нибудь восстановитель. Металл осаждается в активном состоянии на поверхности частичек угля. Платиновые и палладиевые катализаторы достаточно активны, чтобы гидрирование в растворе могло протекать при 25—90°С и давлении водорода, лишь немногим превышающем одну атмосферу. [c.205]

Одним из наиболее эффективных методов обезвреживания нитрозных газов является каталитическое их восстановление до безвредного элементарного азота. Катализаторами служат платина, палладий, рутений, а также более дешевые, но менее эффективные — никель, хром, медь. В качестве восстановителей применяют метан, водород, окись углерода, природный и нефтяной газы и др. Реакция восстановления происходит по следующим схемам при применении метана [c.88]

Ион рутения представляет собой -систему, и электрон-восстановитель идет на орбиталь t g октаэдрических комплексов. Как упоминалось, в кобальте(П1) электрон идет на орбиталь е .. Первая орбиталь значительно более подходит для восстанавливающих агентов, чем последняя, ввиду экранирующего эффекта лигандов. К тому же, как ожидалось, я-электронные доноры являются значительно лучшими восстанавливающими агентами по отношению к Ru(HI), чем по отношению кСо(П1) [179]. Орбитали t g могут согласовываться с симметрией я-типа. [c.486]

Точность радиохимического анализа зависит от правильного подбора валентности носителя или от скорости изотопного обмена между различными валентными состояниями радиоизотопов. В связи с этим для устранения ошибок, связанных с возможным различием валентного состояния радиоизотопов и носителей, необходимо воздействие на исследуемый раствор, либо очень сильных окислителей, либо восстановителей. В большинстве случаев удается таким путем достигнуть одинакового валентного состояния радиоизотопов и носителей. Исключение составляет радиоактивный рутений и, по-видимому, иод. [c.6]

Для того чтобы начался процесс взаимодействия СН4 и N0 -Ь Ч- N02, смесь нужно нагреть до температуры зажигания, которая зависит от вида катализатора. Самая низкая температура зажигания наблюдается при применении наносного палладиевого катализатора. Он же является лучшим катализатором в тех случаях, когда в качестве восстановителя применяются пропан, этилен или аммиак. Другими катализаторами могут быть родий, рутений, кобальт, никель, а также смесь катализаторов, расположенных одним или двумя слоями. В двухступенчатом реакторе степень разложения окислов азота выше, чем в одноступенчатом. [c.209]

Предложено также несколько органических восстановителей для титрования золота(III), например аскорбиновая кислота [И, 12], бензидин [13], производные пиразолона [14] и другие соединения [15—18]. Различные амины, а также гидрохинон и метол были испытаны еще в 1962 г. [19]. Эти вещества окисляются на платиновом электроде при потенциале от -(-0,8 до +1,1 В (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото(III) при потенциале + 1,0 В, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Ионы элементов, часто сопутствующих золоту,— селена, теллура, палладия, иридия, рубидия, рутения — ни на электроде при + 1,0 В, ни в растворе этими восстановителями не восстанавли- [c.155]

Индий(1), рутений(П) и другие сильные восстановители [c.294]

Соединение рутения (I) обнаружено в виде промежуточного продукта при потенциометрическом титровании высших валентных форм рутения восстановителями. Приблизительное значение окислительно-восстановительного потенциала системы Ru/iRu ls ПН]2- равно+0,6 в системы НиДКиСЬНгО] - равно+0,4в [5], [c.17]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

Плутоний, главным образом Ри(У1), вместе с и(VI) экстрагируют бутексом из азотнокислых растворов. Оптимальная кислотность раствора ННОз равна 3 Л . В этих условиях из продуктов деления экстрагируются главным образом рутений и в меньшей степени цирконий, ниобий и церий. Для улучшения очистки от продуктов деления органическую фазу промывают ЗМ НЫОз. Азотную кислоту, содержащуюся в органической фазе, нейтрализуют раствором аммиака и после этого проводят ре-экстракцию плутония в водный раствор, содержащий восстановитель — сульфаминат железа. [c.313]

Логическим продолжением исследований катализируемого металлами гидрирования является использование в качестве доноров водорода других углеводородов или первич ных и вторичных спиртов. Из углеводородов для этой цели обычно используют тетралип, окисляюпшйся при этом в нафталин реакцию проводят в присутствии подходящего восстановителя и комплексов палладия, родия или рутения. Было показано [321], что высокоэффективными переносчиками водорода в таких процессах являются амины. [c.326]

Открытие оскмя путем активирования раств ора хлората. Хлораты щелочных металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в нейтральном илн слабокислом растворе, но, в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом а раствор иодида, ио это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить раствор его, чтобы реакция между ним и иодидом не происходила. [c.575]

Первые два метода заключаются в том, что иридий (IV) в виде Nailr lg титруют восстановителем (гидрохиноном или аскорбиновой кислотой) по току восстановления иридия на платиновом электроде при +0,4—0,5 в (Нас. КЭ) в солянокислом или хлорид-ном растворе с pH 1,5 (кривая титрования типа а). Можно было бы воспользоваться также током окисления гидрохинона или аскорбиновой кислоты при более положительных потенциалах, но при титровании иридия этого делать не следует, так как ионы иридия (III), появляющиеся в растворе во время титрования, также легко окисляются при тех же потенциалах, что гидрохинон и аскорбиновая кислота, и конечную точку заметить не удастся. При титровании по току восстановления иридия (IV) конечная точка выражена очень резко, что дает возможность определять даже малые концентрации иридия порядка 1 10 М, т. е. около 0,015 мг в титруемом объеме. Платина и палладий, а также медь, никель, селен и теллур не титруются гидрохиноном йли аскорбиновой кислотой и не восстанавливаются на платиновом электроде при указанном потенциале, поэтому не мешают определению иридия. Присутствие же золота недопустимо, так как оно ведет себя при титровании совершенно так же, как иридий (IV) —восстанавливается и на электроде и в растворе гидрохиноном. Рутений (IV) также реагирует с гидрохиноном, но его влияние может быть ослаблено соответствующей обработкой раствора, так же как и влияние железа (последнее просто связывают фосфорной кислотой). [c.220]

В Институте химии и химической технологии АН ЛитССР (Вильнюс) проведены исследования новых титриметрических, в основном потенциометрических, методов анализа. Для ускорения медленно протекающих редокс-реакций успешно использованы катализаторы— соединения осмия и рутения. Предложены методы определения ряда окислителей и восстановителей, а также ускоренные и усоверщенствованные методы определения некоторых восстановителей и других компонентов в растворах, применяемых для получения металлических покрытий химическим путем. Разработаны редокс-методы определения благородных металлов. [c.211]

Соединения рутения (IV) с серной кислотой легко гидролизуются. Образование нерастворимых продуктов гидролиза начинается при pH 4. При восстановлении RUO4 в серной кислоте различными восстановителями (SO2, Ре + и другими) образуется раствор сульфата рутения, окрашенный в зеленый цвет. Осадок состава RuO(804)2, образующийся при удалении избытка серной кислоты,, окрашен в красно-коричневый цвет. Его растворение в разбавленной серной кислоте при 0° С снова приводит к образованию зеленого раствора 33]. [c.50]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Рутений и палладий также являются катализаторами этой реакции. Чувствительность для рутения 1 10 , для палладиЯ 1 10" мкг1мл. Реакции мешают восстановители. [c.85]

В зависимости от назначения стандартного раствора отгоняющуюся четырехокись рутения поглощают НС1 (1 1), бро-мистов одородной кислотой, щелочью, раствором Н2О2 и др. Часто, если это не мешает последующим анализам, для обеспечения более полного восстановления RUO4 в НС1 вводят восстановители— гидроксиламин, спирт, сернистый газ. В последний приемник наливают щелочь для улавливания брома, выделяющегося из реакционной смеси в процессе отгонки. Полноту от-,гонки проверяют обновлениехМ поглощающей жидкости в первом приемнике. Если четырехокись рутения отогнана полностью, жидкость не должна окрашиваться в красно-коричневый цвет. [c.100]

Все объемные методы определения рутения основаны на восстановлении комплексных хлоридо1в рутения (IV) различными восстановителями (Sn , KJ, Ti b, гидрохиноном и др.) [142— 145]. Ниже приведены методики потенциометрического [144] и амперометрического [145] титрования рутения, которые могут быть использованы для его количественного определения. [c.148]

Полученную массу переносят в реакционную колбу перегонного аппарата для отгонки четырехокиси рутения (см. гл. IV, стр. 102). В зависимости от метода конечно определения рутения приемники заполняют НС1 (1 1), НС1, насыщенной SO2, или НС1, содержащей в качестве восстановителя гидроксил-амин. Последний приемник заполняют концентрированиым раствором щелочи для поглощения брома. Отгонку проводят при просасывании воздуха при помощи водоструйного насоса, добавляя в реакционную колбу 5—7 мл 10%-ного раствора КаВгОз в три приема. После окончания отгонки приливают в перегонную колбу 5—7 мл НС1 (1 1) для разрушения КаВгОз [c.275]

Азотсодержащие лиганды. Восстановление любого соединения рутения с минеральной кислотой в аммиачном растворе NH4 I цинковой пылью приводит к образованию раствора, из которого можно выделить оранжевую кристаллическую соль [Ru (NH3)gl l2. Эта соль образует желтые кристаллические двойные соли с галогенидами Zn или d. Она является энергичным восстановителем. Известен ряд родственных соединений рутения 13, 151. [c.426]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Оз с рутением Ки. Притом вся группа платиновых металлов характеризуется множеством общих признаков как в физическом, так и в химическом отношениях. Между платиновыми металлами и металлами железными (гл. 22) существует также много общих признаков. Атомные объемы (стр. 97 [II]) всех упомянутых металлов близки между собою и притом весьма налы. Железные металлы имеют объем атомов близкий к 7, у металлов, близких к палладию, объем около 9, у ближайших же аналогов платины (Pt, 1г, Оз) к 9,4. Малый атомный объем отвечает значительной тугоплавкости и вязкости, свойственным всем железным и платиновым металлам, и малой их химической энергичности, что особенно резко выступает в тяжелых платиновых металлах. Все платиновые металлы весьма легко восстановляются при накаливании и при действии разных восстановителей, причем отделяются из соединений кислород или галоидные группы и остается металл. Это такой признак для платиновых металлов, который определяет множество их реакций и то обстоятельство, что эти металлы встречаются в природе почти исключительно в самородном состоянии. В России на Урале (открыта в 1819 г.) и в Бразилии (узнали в 1735 г.) платину добывают из россыпей, а в 1892 г. проф. Иностранцев нашел ее коренное месторождение, а именно в змеевике около Тагила на Урале [597]. В настоящее время почти вся добываемая платина (около 6 тонн в год) идет с Урала. [c.279]

Тяжелые переходные элементы проявляют явную тенденцию к образованию соединений с более высокими степенями окисления. В то время как степень окисления (+П) известна для всех элементов первого переходного ряда, кроме скандия, для тяжелых переходных элементов она не характерна, и имеется лишь у С(3, Нд, Рс1 и Р1. Аналоги кобальта — родий и иридий — проявляют степени окисления только (+И1) и выше. Соединения хрома (П1) являются наиболее устойчивыми, а соединения молибдена и вольфрама в этой степени окисления — сильные восстановители в химии Мо и Ш преобладают соединения с их степенью окисления (-[-У ). В целом устойчивость соединений тяжелых переходных металлов, обладающих высшей степенью окисления (равной номеру группы) очень большая, Так, ион ДеОГ не является сильным окислителем, подобно иону МпОГ-Примерами соединений со степенью окисления (+УП1) являются тетраоксиды рутения и осмия Весьма устойчивыми по сравнению с элементами первого переходного ряда являются соединения Рс ", Pt и Аи" получены даже соединения Аи . [c.394]

Нитрозокомплексы рутения очень стойки к действию кислот, щелочей, окислителей и восстановителей. В растворе они окисляются до летучего окисла Ки04 только очень сильными окислителями (перхлоратами, озоном, концентрированной азотной кислотой) при температуре кипения. При наличии следов органических соединений образовавшийся Ки04 восстанавливается до растворимых в воде, но нерастворимых в органических растворителях соединений четырехвалентного рутения [131. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология