Катализаторы кислотно-каталитической очистки

Очистку светлых нефтепродуктов осуществляют более простыми методами, поскольку содержание вредных примесей в светлых нефтепродуктах меньше, чем в маслах. Для удаления из светлых нефтепродуктов содержащихся в них вредных примесей применяют выщелачивание, кислотно-щелочную очистку, депарафинизацию, гидроочистку, каталитическую очистку алю-мосиликатными катализаторами. [c.91]

Предложено много способов очистки отходящих газов от сернистого ангидрида ЗОг, в том числе кислотно-каталитический способ. В присутствии катализатора пиролюзита (руда, из которой получают марганец) происходит окисление сернистого ангидрида по следующей реакции [c.89]

Существует также кислотно-каталитический метод очистки отходящих газов. В этом методе абсорбентом является 20—30%-ная серная кислота, содержащая около 0,3%-ной окиси марганца. Сернистый ангидрид окисляется кислородом, поглощаемым из газов раствором серной кислоты. Находящиеся в растворе ионы марганца выполняют функцию катализатора и способствуют окислению SO2. [c.161]

Исследования, связанные с использованием цеолитов для осушки, очистки и разделения углеводородов, показали, что они оказывают каталитическое действие на ряд процессов, например на полимеризацию олефинов и др. Состав продуктов полимеризации, получаемых на цеолитах, сходен с составом продуктов, получаемых при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре. Хотя цеолиты в целом имеют щелочную реакцию, но, очевидно, они обладают и некоторыми кислотными участками, так как их действие в нроцессе полимеризации олефинов подобно действию других кислотных катализаторов полимеризации. В соответствии с этим наиболее активными катализаторами для полимеризации олефинов являются более кислые цеолиты формы X. Вероятно, у цеолитов этой формы кислотные участки находятся как во вторичной (в порах между кристаллами), так и первичной структуре (в порах кристаллов), а у цеолитов формы А — только во вторичной структуре. [c.99]

Влияние режимов кислотной очистки катализаторов и обработки их водяным паром на показатели каталитического крекинга [c.215]

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают. отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения металлорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтях лишь с трудом удаляются серной кислотой. [c.110]

На основании проведенных исследований при очистке сточных вод от сероводорода и его натриевых солей окислением кислородом воздуха в качестве катализаторов могут быть использованы гидроокиси или соли железа и меди и активированный уголь. При использовании гидроокиси и солей железа наряду с окислительным катализом имеет место кислотный катализ. Ионы гидроксония ускоряют процесс окисления сульфида железа. В сильнощелочной среде каталитическая активность гид- [c.74]

Отходом кислотной очистки является кислый гудрон, а щелочной очистки — мылонафт (натриевая соль нефтяных кислот). Гидроочистка — каталитический метод очистки — заключается в обработке нефтепродуктов водородом в присутствии катализатора при 250—420° С и давлении 3—70 ат. При этом гидрируются непредельные соединения в предельные, а соединения, содержащие кислород и серу,— в воду и сероводород. [c.251]

Как уже указывалось, процесс двухступенчатого гидрокрекинга направлен, главным образом, на получение автомобильного бензина из тяжелых вакуумных дистиллятов. Экономичность этого процесса определяется применением эффективных расщепляющих катализаторов, имеющих сильные кислотные центры. Эти катализаторы весьма чувствительны к азотистым соединениям основного характера, содержащимся в сырье. Оказалось выгодным осуществить процесс в две ступени в первой—подвергать исходное сырье глубокой очистке от азотистых, сернистых и смолистых соединений, а во второй — вести глубокое расщепление и гидрирование очищенного сырья. Катализаторы второй ступени работают в достаточно широком интервале температур — от 270 до 450°. При низких температурах процесса образуется бензин со сравнительно низким октановым числом, который в США подвергают каталитическому риформингу. Благодаря высоким выходам бензина в двухступенчатом процессе гидрокрекинга, последний является конкурентоспособным по отношению к процессам каталитического крекинга и алкилирования. [c.206]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

Существуют также еще кислотно-каталитический и озоно-ка-талитический методы очистки газов от ЗОг. Сущность кислотнокаталитического метода состоит в окислении ЗОг до ЗОз при промывке газа 20—30%-ной серной кислотой, содержащей ионы ма,ргапца, которые я1вляются катализатором окисления. [c.90]

В НИУИФе были проведены исследования по усовершенствованию технологии и аппаратурного оформления кислотно-каталитического способа применительно к очистке отходящих газов контактных систем. В частности, улучшен контакт жидкости с катализатором и уменьшен его расход, изменены гидродинамические условия работы абсорберов, выявлена оптимальная концентрация образующейся кислоты и др. [c.229]

На первой стадии разработанной технологии реализовано совмещение процессов абсорбции паров НЫОз и процессов улавливания ее тумана с разработкой принципиально новых контактных устройств. На второй стадии комплексной технологии реализовано совмещение процессов каталитического разложения аммиачных солей (образующихся из смеси остатков НЫОз и ННз) и процессов селективного восстановления оксидов азота с разработкой нового катализатора для очистки залповых газовых выбросов. На третьей стадии реализовано совмещение процессов утилизации остатков NHз после каталитической газоочистки от оксидов азота и обеспечена полная утилизация тепла горячих отходящих газов. Кроме того, на этой стадии реализованы принципиально новые подходы к интенсификации процесса концентрирования Н2804. Достигнуто совмещение процесса абсорбции паров Н2 04 в режиме без образования тумана с процессом десорбции паров воды в режиме без образования ЗОг. Для этой цели потребовалось создание принципиально новых конструкций аппаратов. Новый подход к решению проблемы позволяет объединить все источники кислотных газовых выбросов завода в единой надежной системе газоочистки. [c.329]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

Гидронитроочистка важна при переработке нефти, так как она является средством удаления основных гетероциклических азотных соединений, которые могут отравить кислотные катализаторы, используемые при переработке. В связи с возникновением промышленности синтетических топлив появляется вторая причина удаления азота необходимость сведения к минимуму образования оксидов азота (НОл ) при сжигании жидких углеводородов с высоким содержанием азота, полученных из каменного угля и сланца. До последнего времени очистке от азота не уделялось достаточно внимания, в отличие от сероочистки. Сера— сильный каталитический яд и серьезное загрязняющее атмосферу вещество — издавна привлекала основное внимание при переработке исходного нефтяного сырья. [c.80]

Значительный прогресс достигнут в понимании роли носителя в катализе. Кислотные свойства носителя имеют важное значение для определения активности и селективности катализаторов гидрогенизационной очистки от соединений серы и азота [3, стр. 84 и далее]. Регулирование этих свойств посредством приготовления смешанных оксидов и изменения состава оксидов представляет благоприятную возможность оптимизации каталитического процесса. Это может иметь особо важное значение для гидрогенизационной нитроочистки, когда скорость процесса лимитируется разрывом связи N—С. Поэтому, сила взаимодействия атома азота, находящегося в основании, с атомами поверхности может в итоге определять каталитическую активность в установившемся режиме (см. разд. 7.3.2). [c.225]

Эффект увеличения стабильности работы катализаторов гидроочистки при введении добавки титана (снижение скорости подъема темпзратуры для обеспечения постоянной глубины очистки сырья во времени) усиливается при изменении атомного отношения М(Со)/Мо в составе каталитической системы от 1 0,3 до 1 1,75 [103]. При этой введение фосфора оказывает отрицательное влияние на стабильность работы катализаторов, содержащих добавку титана, хотя начальная активность при введении фосфора не, снижается [108]. Позтойу при синтезе катализаторов, содержащих добавку титана, следует избегать использования пропиточных растворов активных компонентов, стабилизированных фосфорной кислотой. В [ш] показано, что при введении титана на стадии осаждения гидроокиси алюминия кислотным способом замена А(С( на А (0Н)2С поаволяет в 2 раза снизить скорость подъема температуры в процессе гидроочистки атмосферного остатка на катализаторе Со-Мо/А 20з-Т102, который необходим для поддержания содержания серы в гидрогенизате на уровне 0,5% при начальной температуре 887°С. [c.37]

Многие из проблем, обусловленных загрязнением окружающей среды, могут быть решены тем же путем, что и проблема автомобильных выхлопных газов, для очистки которых используется каталитический конвертер. Так, желательно было бы иметь катализаторы, удаляющие оксиды серы из заводских дымов, очищающие воду и исключащие возможность выпадения кислотных дождей. [c.49]

Вероятно самым крупным потребителем ионитов в качестве катализаторов является нефтеперерабатывающая промышленность, где эти материалы применяются главным образом в процессах крекинга и очистки нефти. Вопрос о том, к каким составным частям этих катализаторов приурочена их химическая активность, пока еще не нашел полного разрешения. Томас [65] исследовал структурные особенности алюмосиликатных цеолитов и высказал предположение, что активным элементом катализатора является водород кислотной группы геля (НА15Ю4). Максимальная каталитическая активность и максимальная кислотность соответствует отношению алюминия к кремнию, равному единице. [c.275]

Гидрокрекинг - каталитический 1 5)оцесс гидоирующего 1фе-кинга, позволяющий превращать тяжелые нефтяные фракции в более легкие продукты с одаовремеяной очисткой от сернистых, азотистых, кислородсодержащих, металлоорганических и ненасьпценных соединений. По сравнению с каталитическим крекингом гидрокрекинг проводится при более высоких давлениях водорода (100...170 атм) и умеренной температуре (360...430 °С) в присутствии бифункциональных катализаторов, обладающих гидрирующими и крекирующими свойствами. Катализаторы содержат сульфиды никеля, кобальта, железа, молибдена, вольфрама (придают гидрирующую активность) и кислотные компоненты - алюмосиликаты, оксиды алюминия, кремния, титана, гщркония (придают крекирующую активность). [c.26]

Задача уничтожения уже образовавшихся (фактических) смол и связанного с этим исправления антидетонационных свойств разрешается относительно легко. Она сводится к удалению диеновых углеводородов и кислородсодержащих новообразований (альдегидов и перекисей), что может быть достигнуто любым методом очистки. Легко удаляются при этом также и смолы, которым приписывается эмпирическая формула gHgO) и которым по кислотному числу (порядка 65) и числу омыления (250—300) придают эфирную или лактонную структуру. Значительно труднее задачи 1) достаточно полного удаления сернистых соединений, 2) превращения относительно менее стабильных олефиновых и циклоолефиновых углеводородов в соответственные насыщенные углеводороды. Радикальное решение последних задач меняет дать метод гидрирования. Однако этот метод дорог и потому в промышленности с ним успешно конкурирует вторичная каталитическая обработка крекинг-бензина (понижение бромного числа повторным пропусканием крекинг-бензина над алюмосиликатным катализатором, нагреваемым обычно до 300°, которая получила название тритинга). [c.327]