Хлористый алюминий, кислотный

Тритон Б Щелочные агенты Хлористый алюминий Кислотные агенты 9,9-Бис-( -цианэтил) -флуорен N (р-Цианэтил)-дигидро-акридин 6-Бензил-3,4-дигидрокумарин N -Фенил-N-бензил-р-аминопропионитрил 0 74 60 71,268 177 13 145 [c.174]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Катализаторами алкилирования парафинов олефинами могут служить те же вещества кислотного типа, что и для алкилирования ароматических соединений, — хлористый алюминий, безвод- [c.262]

Титан стоек в растворах всех хлоридов при различных концентрациях за исключением концентрированных растворов хлористого алюминия, в которых происходит сильный кислотный гидролиз с образованием соляной кислоты. [c.192]

Предложенные для химической очистки реагенты, главным образом, кислотного характера (такие, как хлористый алюминий, фтористый водород, трехфтористый бор, монтмориллонитовые глины и др.) не обеспечивают необходимой глубины очистки. Кроме того, эти методы отличаются длительностью и многократностью операций обработки продукта, тщательностью обезвоживания сырья, сложными условиями обработки и т. п. Поэтому они не получили промышленного применения. [c.212]

Широкое промышленное распространение поэтому получило каталитическое алкилирование. Лучшими для этой реакции оказались кислотные комплексообразующие катализаторы хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, серная кислота, жидкий фтористый водород. В настоящее время в СССР при-, меняется серная кислота, в США — серная кислота и жидкий фтористый водород. [c.294]

На 3 сырого полимера добавляют всего около 10 — 15 л метанола тонкой струей при интенсивном перемешивании. Под действием метано.та комплексное соединение хлористого алюминия выделяется из масла, вследствие чего кислотное число масла снижается до 12—15. [c.601]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Проведенные работы позволяют сделать общий вывод, что катализируемые кислотами реакции изомеризации представляют собой эффективные цепные процессы. В условиях, при которых направление реакции определяется присутствующим катализатором, облучение может увеличивать скорость этой реакции, что равноценно повышению активности катализатора. Так, низкотемпературное облучение жидкого гексана дает результаты, типичные для неценных процессов радиационной химии алканов, рассмотренных в предыдущих разделах. Добавление к н-гексану хлористого алюминия вызывает цепную изомеризацию. Однако сочетание облучения с кислотным катализатором приводит к реакции еще более быстрой, чем обе рассмотренные, и типичной для каталитических реакций. Таким образом, радиационная изомеризация может служить примером каталитического процесса, скорость которого можно резко увеличить радиоактивным облучением. [c.165]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Из рассмотренных выше продуктов реакции в осадок могут выпадать кремневая кислота и гидролизованная соль алюминия. Однако при достаточно высокой концентрации соляной кислоты в кислотном растворе не происходит коагуляции и осаждения кремневой кислоты и гидролиза хлористого алюминия. Опыты показывают, что при концентрации соляной кислоты в кислотном растворе 10—12% нерастворимых осадков при разложении глинокислотой кварца и глины не образуется. [c.215]

Если нужно получить полиизопропилбензолы, то в промышленных условиях чаще применяют хлористый алюминий, так как при этом увеличивается выход полиалкилбензолов [38—40]. Фракция диизопропилбеизола содержит преимущественно м- и м-соединения. Оба эти соединения можно перевести в изо- [42] и терефталевую кислоту [42—47]. Это делается путем непрерывного окисления воздухом пли окислителями. 1,3,5-Триизопропилбензол может быть превращен во флороглюцин (через тригидроперекись путем кислотного расщепления) [48, 49]. Аналогично можно из 1,3- и 1,4-диизопропилбензола получить резорцин [50] и гидрохинон [51]. [c.266]

Почти во всех реакциях с ПФК вместо нее можно применять другие кислотные катализаторы или дегидратирующие агенты. Однако во многих случаях все же лучше применять ПФК, так как при этом достигается увеличение выходов, реакции легко осуществимы и отсутствуют нежелательные побочные реакции. Применение ПФК нередко позволяем осуществлять одновременно две или три стадии, в связи с чем отпадает необходимость в выделении промежуточно образующихся соединений. Так, многие циклические кетоны можно получить непосредственно из арилзамещенных кислот или их эфиров, вместо того, чтобы сначала синтезировать хлорангидриды кислот и затем замыкать цикл действием хлористого алюминия (см. стр. 55—70). Далее можно про- [c.50]

Реакции этого типа имеют большое значение и могут быть распространены на большое число ароматических производных. При наличии гидроксила в соединении, реагирующем с галоидо-ангидридом и т. п., можно ожидать прежде всего связывания кислотного остатка кислородом ОН-группы, но в присутствии хлористого алюминия имеет место чаще перегруппировка такого 0-эфира в оксикетон (см. ниже). [c.424]

В числе реакций конденсации имеется немало примеров воздействий каталитического характера. Таковы например многие альдегидные конденсации, проходящие в кислотной и щелочной среде. Ионный катализ со стороны Н или ОН здесь проявляется с очевидностью. Особенно замечательны в этом отношении реакции с участием хлористого алюминия. Участвуя в ряде химических превращений, известных под общим названием реакций Фриделя и Крафтса, хлористый алюминий в некоторых группах процессов участвует как реагент, требуемый в стехиометрических количествах,— таково большинство синтезов кетонов и кетонокислот,— в других — достаточно минимального его количества для успеха реакции. К последнему типу процессов принадлежат например конденсации с введением алкила в ароматическое ядро. [c.478]

Электролит 2—3 предложен [10] с целью улучшения технологических показателей гальванического процесса — получение качественных покрытий при невысокой (рН=2,6) кислотности., Хлористый алюминий снижает интенсивность образования и адсорбции гидроокиси на поверхности катода, а также активирует воздействие водорода в начальный период электролиза. [c.41]

НИЯ тем, что сам по себе является электронно нейтральным. Было сделано предположение [69], что это свойство галоидных металлов обусловливает их тенденцию к образованию более высокомолекулярных полимеров, чем в случае применения протонных кислотных катализаторов. Но такое предположение не объясняет промотирующее действие галоидво дородных кислот, воды и других промотирующих веществ в реакциях,, катализируемых хлористым алюминием и фтористым бором. [c.229]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Функция хлористого водорода как активатора сводится, по-видимому, к превращ( нию хлористого алюминия в более активную кислотную форму [c.310]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Хорошо известны моющие средства на базе нефтяных сульфокислот. Их получают сульфированием алкилированных бензинов. Алкилирование достигается обработкой ароматического сырья мо-нохлорированной керосиновой или лигроиновой фракцией, или же олефиновым полимером (например, тримером бутена или тетрамером пропилена) в присутствии безводного хлористого алюминия для полимеризации необходим кислотный катализатор. Число, размер и структура боковых алкильных цепей существенно важны для предопределения свойств получаемого моющего средства. Сульфирование производится при обычных температурах. [c.572]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Производные фталевой кислоты и фталевого ангидрида. Монометиловый эфир фталевой кислоты может быть получен с хорошим выходом кипячением фталевого ангидрида с метиловым спиртом моноэфир плавится при 85 °С и обладает несколько меньшей кислотностью (рЛ = 3,18), чем фталевая кислота. Диметиловый эфир фталевой кислоты — жидкость т. кип. 282°С. Нормальный хлорангидрид фталевой кислоты (фталоилхлорид, т. пл. 16°С, т. кип. 277 °С) получают нагреванием фталевого ангидрида с пятихлористым фосфором и перегонкой продуктов реакции. Под действием хлористого алюминия при длительном нагревании при 95°С полученный хлорангидрид перегруппировывается в изомерный йсулл1-фталилхлорид (т. пл. 89 °С) — производное фталевого (ангидрида, в котором кислородный атом одного из карбонилов замещен двумя атомами хлора [c.346]

Введение твердых бифукциональных катализаторов, состоящих из металла на кислотном носителе, устранило важнейшую трудность, присущую процессу, осуществляемому на комплексе хлористого алюминия, а именно коррозию. Некоторые катализаторы этого типа, рассмо1ренные выше, вскоре найдут промышленное применение. Эта реакция является слабо экзотермической, вследствие чего поддержание заданной температуры реакции достигается сравнительно просто путем достаточного предварительного нагрева сырья для протекания реакции в адиабатическом реакторе. Процессы па твердом катализаторе также осуществляют в атмосфере водорода для поддержания высокой активности катализатора. [c.225]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Как и насыщенные углеводороды, алкилароматические углеводороды способны изомеризоваться в присутствии сильных кислот, например хлористого алюминия — хлористого водорода, или в атмосфере водорода в присутствии гидрирующего катализатора на кислотном носителе, например никеля на алюмосиликате. Возможны три вида изомеризации алкиларолшти-ческих углеводородов а) скелетная перегруппировка алкильной группы, [c.102]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Перегруппировки с изменением углеродного скелета при реакциях с ПФК наблюдаются гораздо реже, чем при использовании серной кислоты, хлористого алюминия или других более кислотных агентов. Тем не менее следует иметь в виду возможность перегруппировки, так как такие случаи все же наблюдались. Например, при циклизации [-(2,4-ди-метилфенил)масляной кислоты Мосби [III] получил кетон, который может образоваться только в том случае, если остаток масляной кислоты перед замыканием цикла мигрирует из положения 1 в кольце в положение 6 (см. стр. 60). [c.52]

В присутствии 0,03—0,4% (в расчете на древесину) кислотного катализатора такого, как хлористый алюминий, достаточна температура 115° С. Вместо добавления катализатора к гликолю древесина может быть предгидролизована 0,5 /о-ной соляной кислотой, отмыта от свободной кислоты, и затем проэкстрагирована гликолем. [c.526]

Двуокись углерода реагирует, как н нкип другой кислотный ангидрид, наиример, с бензолом и хлористым алюминием, но но однородно. Наряду с бенаоиной киплотой образуется бензофенон. [c.432]

Недавно было найдено , что алифатические и ароматические нитрилы в присутствии хлористого алюминия реагируют с Ы-замё-щенными кетимина ми, имеющими водородные атомы в а-положении, с образованием новой кетиминной группы. При кислотном гидролизе продуктов реакции получают 1,3-дикарбонильные соединения, например [c.204]

Основный методой получения алкилнафталинов является процесс яидкофааного алкипирования нафталина олефинаии в присутствии кислотных катализаторов. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий. Основной недостаток этого катализатора - необходимость промывки алкилата и образование кислых сточных вод. [c.2]

Алкилнафталины получают жидкофавным алкилированием нафталина в присутствии катализатора кислотного типа. Наибольшее распространение получили катализаторы на основе хлористого алюминия и фтористого водорода. За рубежом с целью совершенствования процесса алкилирования начали применять эти катализаторы в микроколичествах. Для отечественной промышленности более целесообразно применять типичные гетерогенные катализаторы цеолиты, алюмосиликаты и катиониты, в работе с которыми в стране имеется большой [c.43]

Изучение реакции метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия. Молчанова В. В., Подкина Л. М. Алкилирование бензола и его производных в присутствии кислотных катализаторов . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.109]