Железо к нитросоединениям

Восстановлен не ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г. Это открытие способствовало быстрому развитию анилокрасочной промышленности. В дальнейшем оказалось, что в качестве восстановителей можно использовать не только сульфид аммония, примененный Зининым, но и многие другие восстановители — олово, цинк или железо в кислой среде, водород над катализаторами, электролитическое восстановление. [c.325]

Фенилнитрометан представляет собой жидкость с высокой температурой кипения (225 С), не обладает электропроводимостью, не дает окраски с хлоридом железа (П1). Подобно другим первичным нитросоединениям, он реагирует со щелочами, образуя нейтральные, растворимые в воде соли. Если на подобный раствор подействовать точно рассчитанным количеством минеральной кислоты, то выделяется твердое вещество с температурой плавления [c.222]

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Из солей двухвалентного железа для восстановления применяют сульфат, обычно в присутствии аммиака. Нитросоединение растворяют или диспергируют в небольшом количестве теплого разбавленного рас- [c.496]

Обсуждение. Образование осадка красно-бурого или бурого цвета указывает на положительную реакцию. Этот цвет обусловлен образованием гидроксида трехвалентного железа при окислении двухвалентного железа нитросоединением, которое в свою очередь восстанавливается в амин. Зеленоватый цвет осадка указывает на отрицательную реакцию. В некоторых случаях может происходить незначительное потемнение гидроксида двухвалентного железа вследствие частичного окисления. [c.370]

Путем восстановления нитросоединений в щелочной среде (ср. стр. 565). В качестве восстановителей применяются железо или цинковая пыль и щелочь, амальгама натрпя и разбавленный спирт нли щелочной раствор закиси олова [c.593]

В дальнейшем превращение нитросоединений в амины было предметом изучения многих исследователей. Оказалось, что, кроме сульфидов, могут быть использованы другие восстановители олово, цинк, железо в кислой среде, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электролитически. [c.227]

Вопреки этому В. О. Лукашевичем экспериментально доказана ступенчатость процесса окисления железа нитросоединениями. Встряхиванием на холоду тонкого порошка железа с нитробензолом в присутствии разбавленного раствора железного купороса он получил темнозеленый осадок сравнительно медленно окисляющегося гидрата закиси железа при нагревании окисление его проходит быстро. [c.264]

При восстановлении алифатических нитросоединений в амины химическим путем, например цинковой пылью с уксусной кислотой или железом и соляной кислотой, в качестве побочных продуктов образуются кетоны и соль гидроксиламина. Это происходит вследствие того, что часть промежуточно образующегося нитрозонарафина успевает перегруппироваться в кетоксим до дальнейшего восстановления в амин кетоксим же в кислом растворе очень быстро подвергается гидролизу с образованием кетона и гидроксиламина [c.347]

Дальнейшая обработка этой тройной смеси заключалась в том, что нитросоединения восстанавливали в амины железом и соляной кислотой, после чего от кипящей при 90° смеси изомерных амилами- нов был отогнан 1-аминО бутан (температура кипения 76°). [c.569]

Регенерированная кислота имеет концентрацию н менее 91 вес. % и содержит некоторое количество примесей железа до 0,2, окислов азота до 0,01 и нитросоединений до 0,2 вес. %. [c.166]

Расчет количества железа, необходимого для восстановления нитросоединений, производится по уравнению [c.145]

Восстановление нитросоединений в амины называют реакцией Зинина. В технике используют по возможности дешевые восстановители, например железо и соляную кислоту. [c.204]

Железо, цинк, алюминий и олово. Применяются в качестве восстановителей в производстве органических веществ, главным образом при восстановлении нитросоединений. В лабораторной практике часто применяется соединение олова в степени окисления +2. [c.96]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Для их получения ароматические нитросоединения восстанавливают амальгамой натрия, цинковой пылью (конструкция аппарата — рис. 25), или порошком железа в присутствии концентрированного раствора едкого натра, иногда добавляют органические растворители — этанол или сольвент-нафту. [c.305]

Восстановление нитросоединений приводит к аминам. Восстановителями служат водород в присутствии катализаторов, железо в присутствии соляной кислоты, олово и другие восстановители. Схема восстановления в общем виде [c.302]

МУСКУС — продукт сложного строения растительного и животного происхождения с сильным запахом, имеет чрезвычайно большое значение в парфюмерии. М. животный (продукт выделения мускусных желез некоторых парнокопытных) — зернистая блестящая масса бурого цвета, горькая на вкус, с сильным своеобразным запахом. В состав животного М., помимо душистых веществ, относящихся к группе макроциклических кетонов (мускона из желез кабарги, цибетона из цнветы и дигидроцибето-на из ондатры), входят также белки, жиры, холестерин и другие продукты. Душистым началом растительного М. являются макроциклические лак-тоны. Синтезированные лактоны имеют тот же запах, что и макроциклические лактоны, а по стойкости превосходят их. Еще в прошлом столетии были получены некоторые нитросоединения ароматического ряда, обладающие мускусным запахом. Благодаря развитию синтетических методов, вещества с мускусным запахом являются в настоящее время вполне доступными, их производят в промышленных масштабах. [c.166]

Появление темной бронзовой или желтой окраски зависит от образования промежуточных продуктов восстановления нитросоединений и указывает на неполноту восстановления. Причиной этого может быть слишком быстрое добавление нитросоединения, недостаточная поверхность железа, недостаточная кислотность (бледная полоска с сульфидом натрия) или низкая температура реакции. [c.261]

Раньше такое восстановление требовало кипячения в течение 10—17 ч в бензоле, содержащем немного метанола. Авторы предположили, что ОН реагирует с карбонилом железа с образованием [Рез (СО) 12] который в свою очередь протониру-ется, давая [НРез(СО)12] . Ионная пара этого аниона, по-видимому, является истинным восстанавливающим реагентом [547, 548]. В присутствии газообразного оксида углерода выход анилина значительно снижается [1168]. Восстановление ароматических нитросоединений также возможно в бензоле при комнатной температуре и использовании системы Ru3( O)is/12 н. НаОН/ /ТЭБА. В этом случае в атмосфере оксида углерода выходы существенно повышаются [1376]. [c.375]

Аналогично восстанавливаются и другие ароматические нитросоединения. В случае динитросоединений при недостатке железа и соляной кислоты можно остановить реакцию на восстановлении лишь одной NOg-гpyппьг [c.407]

Таким образом, это соединение и.меет характер псевдокислоты (ср. псевдокислоты и аг и-формы, стр. 175). В то время как аг и-формы алифатических нитросоединений пока еще не удалось получить в чистом виде, аг и-форма фенилнитрометана оказалась достаточно устойчивой и ее удалось выделить. Обычный фенилнитрометан является нейтральной формой и представляет собой жидкость (т. кин. 225—227°), Однако если выделить это соединение из его натриевой соли рассчитанным количеством минеральной кислоты, то выкристаллизовывается а1(и-форма (т. пл. 84°) последняя, правда, не очень устойчива и в течение нескольких часов перегруппировывается снова в обычный фенилнитрометан. Являясь кислотой, а1 и-форма фенилнитрометана проводит электрический ток и образует с хлорным железом окрашенную соль нейтральная форма этого соединения не обладает электроироводиостью и не дает реакции с хлорным железом. [c.530]

Восстановление металлами в присутствии кислот или оснований. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также ЗпСЬ, Ре304 и некоторые другие соли металлов низшей валентности. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.145]

Наиболее распространен в технике метод восстановления нитросоединений железом в присутствии электролитов (РеСЬ, ЫН4С1, МаС1 и т. д.), применяемый при производстве анилина. Восстановление протекает в основном за счет железа и воды, а хлорид железа является здесь лишь катализатором. Перед восстановлением железо подвергают травлению разбавленными кислотами для введения электролита (РеСЦ) в водную среду. В присутствии электролитов железо становится более активным вследствие усиления его влажной коррозии. Для проведения реакции берут соляной кислоты не более чем 2—3% от необходимого по стехиометрическому расчету [c.145]

Метод предложен в 1903 г. Э. Кнехтом для определения красителей и нитросоединений, а также для титрования солей железа (III). Титры растворов Т1С1.., и Т12(804),., устанавливают по дихромату калия или по железо-аммонийным квасцам МН4ре(804)2-1214 0. [c.330]

Наряду с каталитическим методом в промышленности продолжают пользоваться способом восстановления нитросоединений до аминов чугунными стружками в присутствии электролитов. В качестве последнего служит хлорид железа (III), вводимый извне или же получающийся в реакционной массе при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Иногда вместо этого в воду добавляют небольшие количества хлорида натрия или аммония. Восстановление ведут в цилиндрических аппаратах, выложенных изнутри кислотоупорной плиткой (рис. 24). Аппарат снабжен прочной чугунной мешалкой, необходимой для размешивания тяжелого осадка. К крышке аппарата, в случае летучих продуктов присоединяют обратный холодильник. Восстановление нитросоединений сопро- Юйдается значительным выделением тепла, поэтому чугунные стружки и нитросоединение загружают в аппарат по частям. [c.303]

Об окончании восстановления можно судить по исчезновению нитросоединения или по концентрации образовавшегося амина, которую определяют с помощью титрования нитритом натрия. Чугунные стружки при этом превращаются в смесь оксидов железа (II) и (III), а в специально подобранных условиях могут образовать магнетит (Рез04), находящий применение в виде желтого пигмента. Уравнение этой реакции обычно представляют следующим образом [c.303]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Иногда восстановление лучше вести раствором хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Полученное основание обычно отделяют от разбавленной реакционной смеси после добавления достаточного количества щелочи для нейтрализации кислоты и растворения олова в виде станнита и станната натрия или после осаждения олова в виде сульфида. В технике зкономически выгоднее восстанавливать нитросоединения порошкообразным железом и водой в присутствии со- [c.232]

Общий метод восстановления нитросоединений 130]. На водяной ба кипятят 1 моль питрососдинспия с 10 мл концентрированной НС1 в 500. .... спирта. К этой смеси и четыре приема примерно через каждые 5 мин прибавляют 170 г железных опилок в расчете па каждую нитрогруппу. Для предотвращений спекания железных опилок поддерживают интенсивное кипение массы. Поси И добапления всего железа кипятят еще 2 ч. Метод выделения зависит от свойству получаемого амина. [c.522]

Реже применяется восстановление нитросоедпнений гидроокисью железа хотя в некоторых особых случаях этот метод имеет значительные преимуще< Fe(OH)3 используется для восстановления таких нитросоединений, в которых Е с нитрегруппой содержатся другие легко восстанавливающиеся или гидролизу " кислотами группы. Так как реакция протекает в щелочиой среде, w можно ис вать для восстановления растворимых в щелочах нитросоедннений. [c.524]

Для восстановления алифатических нитросоединений с успехом примени каталитическое гидрирование над никелем Ргаея [44], над окисью платины восстановление железом в ледяной уксусной или соляной иислоте [46], алюмоп лития [471 и натрийэтоксиалюмогидридом [48 . [c.524]

В промышленности амины лолучают восстановлением нитросоединений железом в. присутствии соляной или уксусной кислоты. По классическому методу Вешана и Бринмейера восстановление ведут в металлических сосудах в присутствии измельченных и обезжиренных опилок литого железа. Перед восстановлением железо подвергают травлению разбавленными кислотами, благодаря чему повышается его активность. Очень хорошие результаты получают при работе с железом, восстановленным водородом. Характерной чертой метода является применение значительно меньшего количества кислоты, чем это необходимо по стехиометрическому расчету, так как в присутствии РеС12 реакция идет за счет водорода воды. В последней стадии реакции образуется смесь окислов железа, в которой преобладает Ре Оз . В промышленности количество кислоты можно ограничить /40 частью от теоретически необходимого. При работе в малых масштабах применяют несколько большее количество кислоты, однако не превышающее 0,5 грамм-эквивалента на моль нитросоединения, так как в противном случае в раствор переходит слишком много железа и при выдапении образуется плохо фильтрующаяся гидроокись железа. [c.496]

Восстановление железом ведут при температуре кипения, очень медленно добавляя нитросоединение к взвеси железа" в подкисленной воде, часто содержащей спирт. При этом смесь нужно сильно перемешивать, чтобы железо не оседало на дно. В некоторых случаях большую роль играет концентрация спирта. Последовательность добавления реагентов бывает очень различна. К смеси остальных реагентов добавляют или-нитросоединение, или кислоту, или попеременно железо и кислоту. Добавление небольшого количества хлористого никеля ускоряет начало реакции и ее теуение . По окончании реакции смесь осторожно подщелачивают содой или бикарбонатом натрия и отфильтровывают от железного шлама. Обычно амины в этих условиях. остаются в растворе если амин нерастворим, он переходит в осадок вместе железом, и его необходимо экстрагировать при помощи соответствующих органических растворителей. Летучие амины отгоняют из реакционной смеси с водяным паром без фильтрования. Если амин можно легко выделить из кислого раствора, кислоту применяют в таком количестве, чтобы все железо перешло в раствор В этих случаях, в противоположность мегоду Бешана, лучшие результаты получены при пользовании кузнечным железом. Аналогичным путем можно получить амины Из азосоединений. [c.496]

Способы очистки сточных вод тротилового пронзводства электролитические нли восстаноапеинем нитросоединений желелмымн стружками неприменимы вследствие дороговизны. На очистку 1 воды требуется до 40 квтч энергии или 30 кг железа при методе восстановления железными стружками. [c.126]

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще всего используют нитросоединение, соответствующее применяемому амину. Можно, однако, в качестве дегидрирующих средств применять пятиокись мышьяка, хлорид железа (III) и др. [c.206]

На практике оказалось, что этот процесс требует гораздо большего количества железа и значительно меньшего количества соляной кислоты, чем это следовало бы из стехиометрических расчетов. На этом основании был сделан вывод, что при восстаиовленни нитросоединеннй железными опилками принимают участие два восстанавливающих вещества металлическое железо и гидрат закиси железа, который появляется п речультате гидролиза хлорида желеча (II), образовавшегося иа первой стадии реакции [c.129]

КИСЛОТЫ на 1 моль нитросоединения превышается очень редко, так как при этом в раствор переходнт слишком много железа, которое при подщелачнвании выпадает в виде трудно фильтрующегося гидрата закиси железа. [c.134]

Железо можно применять также для получения аминов из промежуточных продуктов восстановления нитросоединений, и прежде всего из азосоедииеннй ВлагодарйЕ [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология