Растворимость, вычисление по теплоте

Это уравнение полезно при вычислении теплоты растворения по данным растворимости. В частном случае, когда одна фаза содержит почти чистый компонент А, например случай растворимости газа, подобного СОз, в воде, уравнение (208) переходит в [c.196]

До последнего времени вычисление объемов по зависимости растворимости от давления редко проводилось на практике однако вычисление теплоты растворения по температурной зависимости раство римости весьма распространено. [c.107]

Если растворимость, например твердого вещества в жидкости, мала, то на практике для вычисления теплоты растворения вещества в его насыщенном растворе обычно пользуются предельным уравнением (III.23). При больших значениях коэффициента А применение предельного уравнения (III.23) в области даже малых концентраций может привести к очень крупным ошибкам. [c.108]

Вычисление теплоты растворения по растворимости соли [c.82]

Обзор результатов. Хорошее совпадение коэффициентов растворимости, определенных хроматографическим методом (до 0,09 атм) и статическим методом (при 1 атм), показывает, что изотерма растворимости линейна во всем интервале концентраций и закон Генри справедлив. Это подтверждается также совпадением теплот растворения, вычисленных из хроматографических данных, с опубликованными теплотами парообразования и показывает, что раствор практически идеален, а теплота смешения ничтожна. Однако пики при насыщении и проявлении далеко не симметричны, и асимметрия увеличивается с увеличением концентрации. Причина этого рассмотрена во второй части статьи. [c.24]

Из ур-ний (3) и (4) следует, что условия для смешения напболее благоприятны при АН- 0. т. е. при Т. о., параметр растворимости не только фиаико-хи-мическая, но и важная технологич. характеристика полимеров и растворителей. Наиболее прямым и точным методом определения параметров растворимости является вычисление 6 по значениям теплот испарения веществ [c.519]

Величина (61 - 62)2 называется параметром совместимости чем она выше, тем менее совместимыми являются компоненты композиции. Значения параметра растворимости могут быть вычислены. При этом наиболее прямым и точным является вычисление б по значениям теплот испарения веществ [35] [c.73]

Теплоты растворения и теплоты образования некоторых солей, вычисленные по их растворимости [c.83]

Величина Д5 является весьма важной для определения и понимания растворимости различных солей, и мы теперь займемся расчетом этой величины. Как можно видеть из Приложения П, Д5 равняется теплоте, поглощаемой при растворении одного моля соли с образованием гипотетического молярного раствора, деленной на Т, если процесс проведен обратимо. Но обычно получают вычислением из других термодинамических величин. Значения энтропии растворения для ряда твердых солей даны в табл. 50. [c.402]

Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами (изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимостей, упругостей пара, гальванических цепей и пр.> Пример вычисления теплоты алмаз — графит из теплот горения обеих модификаций был дан выите. [c.69]

Привести величину А(/в к величине А /°, т. е. ввести поправку на приведение к стандартным условиям процесса. Эта поправка в принципе вычисляется теми же приемами, которые описаны в гл. 1. Однако в случае серусодержащих соединений вычисление этой поправки несколько усложняется. В конечном состоянии в бомбе содержатся СОг, избыток кислорода, водяной пар (газовая фаза) и растворенные в воде СОг, Ог, Нг804 и НЫОз. Поэтому помимо тех величин, которые использовались для введения аналогичной поправки в случае веществ состава С, Н и О (см. Приложение, стр. 403), необходимы и другие величины (теплота смешения растворов серной и азотной кислот в соответствующем соотношении, растворимость и теплота растворения СОг и кислорода в растворе Н2504-1-НЫ0з и др.). [c.67]

Влияние природы органического растворителя на раствори-мость 8-оксихинолина и его соединений с А1, Са, 1п и ре в бескислорвдных органических растворителях обсуждено с привлечением теории регулярных растворов. По методу Кертеса на основе вычисленных теплот плавления и активности названных комплексов рассчитаны параметры растворимости для 8-оксихинолина и его соединений с указанными выше металлами, которые соответственно равны 10,88 11,15 11,24 11,34 11,41. Показано, что величины значений параметров растворимости для описанных систем могут служить критериями выбора органического растворителя. [c.286]

Здесь / — газовая постоянная, Г — абсолютная температура, К — произведение растворимости, L — теплота, выделяющаяся при растворении одного моля (включающая работу против постоянного атмосферного давления Ь является взятой с отрицательным знаком величиной ДЯ процесса), и Д5 — гипотетическое изменение энтропии при растворении одного моля твердой соли с образованием молярного раствора. Под гипотетическим изменением энтропии подразумевают изменение, которое произошло бы, если бы раствор был идеальным, т. е. если бы было возможным пренебречь взаимодействием ионов, находящихся в растворе. (Мы называем такой гипотетический идеальный раствор молярной концентрации гипотетическим молярным раствором.) Так как растворы солей далеки от идеальных, то уравнение (2) является грубьш упрощением, но оно должно бы достаточно хорошо передавать растворимость трудно растворимых солей (в этих случаях мы никогда не имеем дела с большими концентрациями и можем пренебречь взаимодействием ионов) и, во всяком случае, давать вполне удовлетворительное приближение. Тот факт, что молярная концентрация может быть и не достигнута, не мешает вычислению величины энтропии такого раствора. [c.402]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями, но без максимума или минимума на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния. Большинство растворов проявляют отклонения от закона Рауля, которые могут быть положительными и отрицательными (см. 5.10). Образование растворов с положительными отклонениями сопровождается поглощением теплоты, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. Положительные отклонения характерны для большинства гомоген- [c.96]

Как видно из рис. 1, образование пространственной структуры желатины идет параллельно образованию коллагеноподобных спиралей в системе. Процесс структурообразования сопровождается выделением тепла. Теплота гелеобразования, вычисленная из опытных данных по уравнению Тиана, равна 0,8 кал г или 50 ккал моль, что хорошо согласуется с ранее известными в литературе косвенными оценками теплот гелеобразования желатины [21]. Таким образом, гели желатины возникают в процессе ренатурации желатины в коллагеноподобные спирали при охлаждении водных растворов желатины с понижением растворимости макромолекул. [c.354]

Использование значений теплоты парообрзования связано также с поиском эффективных пластификаторов полимеров с помощью данных по энергии когезии или параметрам растворимости. Наиболее прямым и надежным методом определения параметров растворимости является их вычисление по значениям теплоты парообразования. Энтальпия испарения имеет существенное значение в химии растворов для определения плотности энергии когезии и оценки энтальпии переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. [c.6]

Теория айсбергов впервые выдвинута Или [1] при изучении аномалий в теплотах растворения и энтропии растворения в воде газов с неполярными молекулами (благородных газов, углеводородов и т. д.). Теплота растворения (энтальпия, взятая с обратным знаком) этих слаборастворимых веществ в случае воды гораздо больще, чем в случае нормальных органических растворителей. Энтропия растворения по абсолютной величине также больше в случае воды, чем для нормальных органических растворителей (разница составляет около 12 ед. Клаузиуса). Так, для метана АЯ°= =3,19 ккал/моль, А5°=—31,8 ед. Клаузиуса/моль. По данным Или [1], для растворения молекул газа нет необходимости в предварительном образовании структурных нустот (что потребовало бы затраты значительного количества энергии), поскольку в рыхлой структуре жидкой воды уже имеется достаточное число таких пустот, пригодных для размещения молекул газа. Если размеры молекул газа оказываются больше, чем размеры пустот, то пустоты могут увеличиться при относительно небольшой затрате энергии. Энергия, необходимая для разрыва водородных связей, сопровождающего этот процесс, компенсируется за счет энергии, выделяющейся при образовании новых водородных связей между молекулами, окружающими структурные пустоты. Согласно этой теории, неполярные молекулы газа могут занимать до 2% внутренних структурных пустот. Результаты вычисления изменений энтропии при растворении хорошо согласуются с экспериментальными данными [2]. Однако большое уменьшение энтропии, так же как и малая растворимость газов, не согласуется с предположением о независимости коэффициента активности растворенных газов от концентрации. [c.73]

В табл. П1,92 приведена растворимость СО в формиатном растворе, со став которого дан выше. Средняя дифференциальная теплота растворения СО в медноаммиачном формиатно-карбонатном растворе, вычисленная для интервала 0—80 °С, равна для указанного выше раствора 43,96 кДж/моль СО. [c.313]

Вычисление растворимостей для идеальных растворов. Промер 1. Молярная теплота плавления я-дибромбензола равна 4660 ал, его температура плавления 89,3°С. Найти растворимость-лг-дибромбеязола в Sj при 25°С, предполагая, что образуется идеальный раствор. [c.185]

Келли [130с] широко использовал эти уравнения для вычисления скрытой теплоты плавления неорганических веществ. Уравнение (47) также полезно для вычисления растворимости чистого твердого компонента в идеальном жидком растворе, если известна теплота плавления компонента. [c.447]

Теплоты растворения, вычисленные по уравнению Клапейро-113—Клаузиуса, уменьшаются с увеличением растворимости Ф-р-НА в каучуках (см. табл. 28). [c.314]

Вычисленное из зависимости растворимости NagSiFg от температуры значение теплоты растворения его равно не 3,47 ккал, как полагал Хантке, а 10,41 ккал, в прекрасном соответствии с ранее пол/ченной величиной. [c.386]

При температуре 2800° К давление паров ТЬОа равно 10 атм а теплота испарения 14,5 ккал/моль. Двуокись тория инеег кубическую структуру флюорита [52, 53]. Параметры решетки ТЬОгГ ао=5,5859 0,0005 кХ с четырьмя молекулами в элементарной ячейке и вычисленной плотностью 10. Были предприняты попытки получить низшую окись тория ТЬО и рентгеноструктурным методом была идентифицирована фаза с кубической синго-пией и Со=5,24 А. Однако во всех случаях присутствовали углерод и азот, а так как эти эдементы могут замещать кислород, то никаких доказательств образования чистого соединения ТЬО нет. О фазовых соотношениях в системе торий—кислород никаких детальных исследований не было опубликовано, установлена только очень низкая растворимость кислорода в твердой ТЬО . Хунд и Метцгер [54] изучили систему ТЬО — точки зрения упорядоченности и разупорядоченности. ТЬОа—образуют флюоритную фазу с элементарной ячейкой размером от 5,554 до 5,584 кХ вплоть до 30 мол.% УгОд. Выше этого состава выделяется как вторая фаза. Аномальная смешанная фаза имеет неизменную катионную кристаллическую решетку. [c.47]

II для азота, и для кислорода, растворенны.х в циклогексане., %начения констант Генри с повышением температуры уменьшаются. Иначе говоря, растворимость каждого из компонентов газовой смеси увеличивается с повышением температуры. Вычисленная графически теплота растворения (при бесконечном ра.зоавлении раствора) оказалась для кислорода 50 00 кал моль и для азота 1250 100 кал1моль. [c.35]

В качестве примера можно сослаться на работу Гаррика [100], пытающегося найти зависимость растворимости соли от разности между теплотами гидратации ионов, составляющих решетку данной соли, и от энергии ее решетки. При этом автор допускает принципиальную ошибку, так как растворимость определяется изменением свободной энергии, а не полной энергии, как предполагает Гаррик. Уравнения, используемые автором, весьма несовершенны (так, например, в выражении для энергии решетки не учитывается борновское отталкивание). Между тем при подобного рода расчетах точность исходных данных особенно важна, поскольку речь идет о разности двух больших величин, и ошибка в их онределении даже на несколько процентов приводит к ошибке при вычислении разности, составляющей уже десятки и сотни процентов. Исходя из изложенного, мы полагаем, что совпадение предсказанных значений с опытными данными является случайным. [c.80]

Джонсом [163] для сплавов меди, серебра и золота предложен метод определения кривых ликвидуса и солидуса из данных теплоты и температуры плавления в виде сложного уравнения. Рейнор [164] в своей монографии п6 магниевым сплавам широко применил уравнения Ван Лаара и Джонса для установления закономерностей растворимости в твердом состоянии. Но, конечно, нельзя ожидать строго количественного выполнения этих закономерностей без учета большого числа других факторов, влияющих на поведение вещества в процессе кристаллизации. Анализ опытных данных показывает, что результаты вычислений, наиболее сходящиеся с опытом, получаются для малых значений растворимости одного вещества в другом и, конечно, при отсутствии образования широкой области твердых растворов на основе компонентов и образующихся химических соединений. В противном случае расчетные данные бывают значительно ниже полученных практически. Таким образом, здесь существуют те же ограничения, что и при попытке применения законов идеальных газов и идеальных растворов к реальным газам и жидким смесям. [c.33]

В главе XVI мы отметили, что расстояние между атомами серебра и хлора в хлористом серебре меньше, чем можно было бы ожидать на основании теоретического расчета для ионных соединений (см. табл. 38, стр. 331). Это, повидимому, является дальнейшим указанием на частично ковалентный характер связи. Теоретически рассчитанный радиус иона серебра (табл. 16) ближе к радиусу иона калия, чем к радиусу иона натрия. При вычислении энергии решетки хлористого серебра были взяты экспериментально найденные межатомные расстояния вместо рассчитанных теоретически. Если бы для расчета были взяты последние, то расхождение между фактической и теоретической энергией решетки стало бы еще большим. Это обстоятельство лишний раз подтверждает мнение, что нерастворимость Ag l в значительной степени обусловлена ковалентным характером связи в этой соли. В случае фтористого серебра расстояния между ионами довольно хорошо совпадают с теоретически вычисленными. В этой соли силы, вероятно, в основном ионные. Можно считать, что эта соль до известной степени сходна с фтористым калием. Однако ион серебра в растворе фтористого серебра не отличается от иона, образующегося из хлористого серебра, и его большая теплота растворения будет стремиться увеличить растворимость первой соли по сравнению с фтористым калием. С другой стороны, энтропия растворения фтористого серебра меньше, чем фтористого калия, но она не настолько мала, чтобы уравновесить влияние энергии. [c.411]

Фрайер, Хэбгуд и Харрис [15] исследовали примеры гипотетических взаимодействий растворенного вещества с неподвижной фазой, представляющих собой ряд найденных на практике систем (рис. 35). Пары веществ были выбраны либо из членов одного и того же гомологического ряда, либо из представителей разных рядов, имеющих близкие характеристики удерживания, так, чтобы иметь большие и малые теплоты растворимости. Было принято, что для последовательных гомологов АЯ составляет 1000 кал моль, а log А отличаются на 0,33. Возможно, эти значения больше, чем на самом деле, приблизительно на 10%, но они были приняты такими для удобства вычисления. Для различных программ при разных начальных температурах была вычислена степень внутреннего разделения. Гипотетические системы и некоторые результаты расчетов для них приведены в табл. 13 и 14 и иа рис. 64. В табл. 13 приведены выбранные системы веществ и температуры удерживания при различных программах и начальных температурах, а также значения изотермических удерживаемых объемов при температурах удерживания. С помощью этих значений были вычислены члены АГд и r v — степень внутреннего [c.149]