Термическое скорости разложения

Нитрат аммония, хранящийся в открытых складах, не взрывается даже в случае сильного пожара. Пожары же аммиачной селитры, которые имели место в закрытых помещениях, например, в корабельных трюмах, контейнерах и т. п., кончались, как правило, сильным взрывом. Предполагают, что термическое разложение нитрата аммония при атмосферном давлении протекает иначе, чем под повышенным давлением, при котором скорость разложения может быть большей и быстро образуются большие объемы газообразных продуктов. Было показано существование предельного давления (около 6 ат) после достижения которого при соответствующей температуре наступает взрывное разложение аммиачной селитры. [c.394]

Перекись водорода смешивается в любых отношениях с водой, этиловым и метиловым спиртами. Одним из недостатков концентрированной перекиси водорода является высокая (—0,89° С), температура замерзания, что затрудняет ее эксплуатацию в зимних условиях. Маловодная перекись водорода термически нестабильна и очень чувствительна к различного рода загрязнениям. Попадание в перекись различных примесей (пыли, ржавчины, солей тяжелых металлов и др.) приводит к резкому увеличению скорости разложения перекиси водорода и ее сильному разогреву. Лучшей гарантией стабильности перекиси водорода является обеспечение ее чистоты как при производстве, так и в процессе хранения, транспортировки и перекачек. [c.126]

Бифенил. Термическая стабильность бифенила несколько выше, чем бензола. Это и следовало ожидать, так как стабилизация бифенила обусловливается 8 калориями энергии резонанса дополнительно к той, которая получается при образовании двух отдельных молекул бензола. Тиличеев [45] нашел, что константа скорости разложения бифенила при 500° С в 20 раз превосходит таковую для разложения нафталина, и что стабильность бензола приближается к стабильности бифенила. Гринсфельдер и другие [14] сообщают, что практически разложение бифенила в контакте с алюмо-цирконий-кремниевым катализатором при 550° С не происходит. Мейер и Гофман [27] нашли, что при еще большей температуре получается 4,4 -дифенил-бифенил. [c.97]

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

В определенных условиях метан способен к термическому разложению с образованием водорода и углерода. Варьируя условия реакции (температуру, продолжительность нагревания, давление, состав исходной смеси и т. д.), можно при термическом разложении метана получить, наряду с водородом и углеродом, другие продукты. Относительные скорости разложения метана (по выходу водорода) в кварцевой трубке при- отсутствии катализаторов, атмосферном давлении и длительности нагревания 10 мин приведены ниже [c.24]

Парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафины довольно стабильны с увеличением молекулярной массы скорость распада быстро возрастает, а также увеличивается относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса. Так, при 500 °С и объемной скорости подачи сырья I ч скорость разложения н-гептана в 15 раз выше, чем при термическом крекинге для додекана в 34 раза, для цетана в 45 раз. Скорость крекинга изопарафинов, особенно имеющих третичный углеродный атом, больше, чем для -парафинов. [c.135]

Скорость термического распада перекиси зависит от природы растворителя. Наибольшая скорость наблюдается в растворе ТГФ, где за 1 ч при 70 °С разлагается, практически, вся перекись. Значительно ниже скорость распада в диметилформамиде (ДМФ) (33% за 1 ч) и еще ниже в ацетоне (15%)- Термический распад перекиси протекает согласно уравнению первого порядка. Отсутствует зависимость скорости разложения перекиси от начальной концентрации ее в растворителе. Ниже приведены константы скорости рас- [c.424]

Соотношение скоростей разложения различных углеводородов в смеси равно соотношению констант скоростей реакций радикалов, ведущих цепь, с данными углеводородами. Соотношение констант скоростей реакций данного радикала с различными углеводородами определяется главным образом значениями энергии активации, так как значения предэкспоненциальных множителей близки. Цепи в газофазных термических реакциях развиваются устойчивыми относительно распада активными радикалами СНз, [c.85]

При термическом крекинге фракции 300—480°С грозненской парафинистой нефти снижение выхода бензина (рис. 1) при достижении некоторой глубины превращения объясняется тем, что скорость разложения бензина (до газа) начинает превышать скорость его образования. Из кривой выхода бензина при термическом крекинге фракции 320—450 °С сернистой нефти (рис. 2) видно, что выход бензина за однократный пропуск сырья ограничен образованием карбоидов (продукты глубокого уплотнения) перегиб кривой 2 свидетельствует о том, что в данном случае нецелесообразно увеличивать выход бензина свыше 20%, так как дальнейшее увеличение этого выхода незначительно и сопровождается быстрым возрастанием выхода карбоидов. [c.25]

Другое промежуточное соединение реакции (2.1) ЫзО обладает более высокой термической стабильностью по сравнению с озоном. Как следует из данных работ [202—234], измеримая скорость разложения закиси азота наблюдается в области температур 7 700°К. Механизм гомогенного процесса имеет следующий вид [202—220] [c.80]

На скорость разложения фосфата влияют норма фосфорной кислоты и ее качество. Наиболее активны термическая и экстракционная фосфорная кислота, полученная из апатитового концентрата, которые не загрязнены полуторными оксидами и. фосфатами магния. [c.257]

Действительно, если, например, скорость разложения определяется химической реакцией на межфазной границе, то йа1(11 = = к 1 — а)". При увеличении чувствительности датчика прибора величина члена (1 — ) будет стремиться к единице. Это и означает равенство констант скорости А,- при температурах начала разложения для всего ряда соединений. В этом случае начальные температуры термической диссоциации являются мерой кинетической лабильности соединений, и по ним можно формировать ряды кинетической устойчивости. [c.8]

Существенной стороной рассматриваемого квазистатического метода термического анализа является отказ от чисто внешнего управления процессом, не зависящего от особенностей протекания химической реакции разложения. Именно термодинамика и кинетика этой реакции теперь управляет системой нагрева каждое вещество нагревается по своему индивидуальному закону с поддержанием малой постоянной скорости разложения. Можно получить не только запись кривой Ат = / (Г), но и запись кривых Ат, АТ, Г = /(/), и иметь зависимость реального изменения температуры вещества во времени, необходимого для поддержания постоянной скорости потери массы, включая участки перегрева или колебаний температуры (см. рис. 18). [c.44]

Если процесс термической диссоциации протекает обратимо и без кинетических затруднений, снижение скорости разложения [c.44]

В исследуемом температурном интервале константа скорости термической диссоциации индивидуального магнезита выше, чем константа скорости распада доломита, что видно из сравнения температурных интервалов реакций при одной и той же заданной скорости разложения (0,5 мг/мин). [c.66]

Реакцию термического разложения нентакарбонила железа на поверхности необходимо рассматривать как процесс, обусловленный главным образом массопередачей. При этом скорость разложения карбонила при условии определяющего влияния диффузии будет равна [83] [c.78]

Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. Скорость термического разложения аммиачной селитры, содержащей 5% свободной азотной кислоты, при 200°С в 100 раз выше скорости разложения чистой аммиачной селитры. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1% температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185—190 °С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0,15% (в пересчете иа ноны хлора) температура разложения снижается до 193 °С, а в присутствии 1% азотной кислоты она снижается до 180 °С при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при на-греваиии смеси хлорида с селитрой до 220—230 °С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [c.48]

Гоббс и Гиншельвуд [19] показали, что для случая термического разложения, ингибированного окисью азота, существует следующее выражение отношения скорости разложения к концентрации окиси азота [c.25]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]

Давление влияет на направление и скорость химических реакций, протекающих при крекинге, но это влияние изменяется в зависимости от условий процесса. Если крекинг протекает в л<идкой фазе — при использовании тял<елого сырья н при умеренных температурах (420—470° С), то давление практически не оказывает влияния па скорость и направление мономолекулярного распада. Одпако как только образующиеся продукты распада или исходное сырье переходят в паровую фазу, роль давлеиия повышается. При этом большое значение имеет абсолютная величина даиления. При умеренных давлениях скорость мономолекулярного распада практически ие изменяется. Поскольку крекинг протекает по радикально-цепному механизму, характер реакции обрыва цепе] изменяется в зависимости от абсолютной величины давления. М. Г. Гоникберги В. В. Воеводский показали, что при невысоких давлениях (порядка нескольких атмосфер) повышение его способствует увеличению константы скорости крекинга, а при высоких (порядка сотен атмосфер и более) наблюдается обратное явление. Так, по данным А. И. Динцеса , в процессе термического крекинга бутана при 575° С и глубине распада около 9—13% повышение избыточного давления с 3,9 до 10,8 ат вызывает увеличение константы скорости реакции с 0,007 до 0,022, т. е. примерно втрое. Г. М. Панченков и В. Я- Баранов , подвергая крекингу фракцию 300—480° С грозненской парафинистой нефти при 510° С и избыточном давлении 1 10 и 50 ат, установили, что максима.яьпое значение констант скорости реакции соответствует давлению около 10 ат-, дальнейшее повышение давления сопровождается снижением скорости разложения. [c.41]

Безводный сульфат бериллия получают термическим обезвоживанием четырехводного гидрата. Процесс протекает через образование ряда промежуточных гидратов при 115, 200 и 250° [21]. Не разлагается при нагревании до 530—540°, но при 550° начинает разлагаться, выделяя SO3. Полное разложение наступает приблизительно при 1031°. Метод термической диссоциации сульфата используется в промышленности для получения окиси бериллия. Интересно отметить, что скорость разложения сульфата бериллия значительно меньше, чем сульфата алюминия (при 750° давление пара SO3 над BeS04 365 мм рт. ст., над А12(504)з — 900 мм рт. ст.). Это можно использовать для частичного их разделения. [c.174]

Соли органических кислот. Оксалат бериллия [1, стр. 42]. В виде тригидрата ВеС204-ЗН20 получается при упаривании раствора основного карбоната с небольшим избытком щавелевой кислоты. Эта соль интересна тем, что она единственная из оксалатов двухвалентных металлов обладает значительной растворимостью (при 25° 24,85% в расчете на безводный оксалат). Кроме того, отмечена относительно низкая электропроводность, равная одной четвертой электропроводности эквивалентного раствора сульфата бериллия. Это объясняется тем, что бериллий в растворе частично находится в виде комплекса [Ве(С204)21 . При нагревании тригидрат неустойчив и уже около 50 переходит в моногидрат, который выше 225° разлагается до окиси. Скорость разложения увеличивается с ростом температуры. Термическое разложение оксалата предложено использовать как одну из стадий получения окиси бериллия особой чистоты. [c.176]

По-видимому, диэтиленгликоль должен уменьшать термическую стабильность расплавленного полиэтилентерефталата. Поль [99], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотности как меру скорости разложения, показал, что относительная скорость распада полидиэтиленгликольтерефталата в 3,7 раза больше, чем скорость распада полиэтилентерефталата. В полиэтилентерефталате, содержащем небольшое количество звеньев диэтиленгликоля, влияние последнего будет сказываться меньше. Было отмечено [100], что при содержании в полиэтилентерефталате от 1,5 до 5 мол.% диэтиленгликоля уменьшение молекулярной массы и накопление концевых карбоксильных групп проходит примерно с одинаковой скоростью, не зависящей от вида примененного катализатора. По мнению авторов, расстояние а между связями С—Н и С = 0, по которым возможно образование циклического неустойчивого переходного состояния, оказывается слишком велико [c.85]

Термическое разложение уксусного альдегида проходит по уравнению СН3СНО (г) = СН4 (г) + СО (г). При 800 К получены следующие данные по зависимости скорости разложения от концентрации альдегида [c.195]

Термическая устойчивость ЭДТА и ее динатриевой соли исследовалась методами термографии в воздушной атмосфере при скорости нагрева 10°С/мин В этих условиях поликристалличе-ский образец ЭДТА оказался устойчив по отношению к термодеструкции вплоть до 180 "С Максимальная скорость разложения отмечалась при 230—240 °С [226]. Термический распад дигидрата динатриевой соли ЭДТА начинается с отщепления [c.124]

Если сравнивать углеводороды с одинаковым числом атомов углерода в молекуле или узкие фракции с одинаковыми пределами выкипания, можно установить, что наименьшей термической стабильностью отличаются парафиновые углеводороды, а наибольшей — голоядерные ароматические. Нафтены занимают промежуточное положение. Например, константы скорости разложения н-гексана, цнклогексана и бензола (углеводороды Се), вычислен- [c.65]

Исследование термической стабильности сернистых соединений, содержащихся в компонентах тяжелых нефтяных остатков — гуд-ронах типичных сернистых нефтей, показало, что наим еньшая термическая стабильность свойственна сернистым соединениям, присутствующим в асфальтенах. Разложение этих соединений начинается уже при 405—410 °С, и до 425—435 °С скорость их разложения превышает скорость разложения сернистых соединений из других компонентов гудрона (ароматические углеводороды, смолы). Кинетика разложения сернистых соединений, содержащихся в компонентах гудрона ромашкинской нефти, графически дана на рис. 14. Характерно, что при ужесточении крекинга, когда остальные сернистые компоненты начинают интенсивно разлагаться, степень разложения сернистых соединений, находящихся в асфальтенах, стабилизируется и лишь ненамного превышает 40%. Авторы [c.67]

М анганаты(УП) (перманганаты) соли марганцовой к-ты НМПО4, известны для щелочных и щел -зем металлов, аммония, А и А1 Фиолетово-черные кристаллы (см табл ) Раств в воде Для перманганатов и, Ыа и Са известны кристаллогидраты Твердые М (УИ) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением О2 уже при комнатной т-рс, скорость разложения возрастает в присут воды и при нагревании В присут восстановителей могут разлагаться со взрывом М(УП)-очень сильные окислители В щелочной среде МпО восстанавливается до МпО , в нейтральной-до МПО2, в кислой-до Мп(П) М (VII) используют в аналит химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др соед (см Пермангана-тометрия) [c.643]

Так же как и предыдущий метод, метод лазерной десорбции используют при исследовании сравнительно нелетучих и термически нестабильных материалов. Эффективность этого метода ионизации определяется тем, что скорости процесса перевода молекулы из конденсированной фазы под воздействием лазерного излучения и связанной с ним ионизации гораздо выше, чем скорость разложения вещества. Устройство ионного источника в данном случае довольно простое. Такой источник содержит источник лазерного излучения (с длиной волны в области дальнего ультрафиолета или ИК-области), которое фокусируется на мишень. На последнюю нанесен образец. Кроме того, источник содержит ионно-оптическую систему, позволяющую выталкивать ионы в область масс-анализатора. Образец наносится на мишень либо осаждением из раствора, либо в смеси с соответствующей матрицей. Последний метод, называемый ионизацией в процессе лазерной десорбции, облегчаемой матри- [c.34]

Вне рассмотрения осталось второе возможное применение -термогравиметрии исиользование ее для кинетических исследований. Упомянутый в книге метод термического анализа с постоянной скоростью разложения (GRTA) обладает определенными преимуществами при изучении кинетики процессов разложения. Метод GRTA оказывается более чувствительным к определению вида кинетической функции ири решении обратной задачи, а традиционный в неизотермической кинетике метод линейного нагрева может дать высокую точность в расчете кинетических параметров, если кинетическая функция определена независимо. [c.103]

Триарилортофосфаты более стойки к термическому и термоокислительному разложению (скорость разложения в 30—50 раз меньше), чем триалкилортофосфаты [8, 84, 85], так как у них не происходит отщепления ненасыщенного углеводорода (олефина). Ниже приведены данные об изменении исходного давления кислорода (40 кПа) при термоокислительной деструкции в изотермических условиях (180°С, 2 ч) [c.109]

Продуктами промышленных установок термического крекинга являются газ, бензин, крекинг-остаток. Иногда отбирают еще и керосиновую или керосиногазойлевую фракцию. Повышение температуры увеличивает скорость протекающих реакций, глубину процесса, а также приводит к преобладанию реакций расщепления по сравнению с реакциями уплотнения. Глубина процесса оценивается выходом бензина, газа и кокса и их соотношением. Ее выбирают в зависимости от склонности исходного сырья к коксообразованию или газообразованию. С увеличением глубины превращения выход бензина вначале растет, затем достигает некоторого максимума и начинает снижаться. Данное явление связано с тем, что скорость разложения бензина на газ начинает превышать скорость образования бензина. [c.180]