Вулканизация эффекты

Оптимальная концентрация винильных боковых групп, необходимая для получения резин с высокими физико-механическими свойствами, очень мала и составляет всего 0,1—0,6 мол. %. При более высокой концентрации винильных групп протекает чрезмерное сшивание, приводящее к низким физико-механическим свойствам и теплостойкости резин. Повышенная по сравнению с метильными группами реакционная способность винильных боковых групп позволяет применять для вулканизации менее активные перекиси. В табл. 11.1 приведены данные о влиянии концентраций перекиси и винильных групп в полимере на эффективность перекиси при вулканизации. Эффект участия перекисного радикала в нескольких актах сшивания наиболее очевиден при невысоких концентрациях как винильных групп, так и перекиси. [c.397]

В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным [c.67]

ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ ВУЛКАНИЗАЦИИ [c.77]

При вулканизации каучука наблюдается значительный положительный тепловой эффект, величина его увеличивается по мере присоединения серы. Правда, при вулканизации мягкой эластичной резины тепловой эффект вулканизации мал и практического влияния на условия вулканизации не оказывает. При вулканизации эбонита, когда коэффициент вулканизации Кв достигает значительной величины, происходит сильное тепловыделение (тепловой эффект составляет 442 кал г каучука) и приходится соблюдать особые меры предосторожности, чтобы предотвратить перегрев и горение эбонита. Горение эбонита состоит в бурном газовыделении и образовании губчатой массы. [c.77]

Общий эффект электронного облучения полиэтилена аналогичен эффекту вулканизации каучука. [c.784]

Применение установок с использованием токов СВЧ дает заметный экономический эффект (по сравнению с вулканизацией в псевдоожиженном слое, в расплаве солей или в среде других теплоносителей) при производстве профилей сечением более 20 мм. Поэтому большинство таких линий вулканизации рассчитано на изготовление профилей сечением 30 X X 30 мм. [c.57]

Термическое воздействие на образец в методе ДСК играет двойную роль [18] оно инициирует внутренние процессы в материале и используется для сравнительного контроля изменений в его структуре. ДТА и ДСК имеют высокие чувствительность и разрешение к переходам при температуре выше температуры стеклования (Тс), особенно к процессам, сопровождающимся тепловыми эффектами, но не, фиксируют переходы ниже Тс. Очень ценным является то, что они позволяют количественно определять такие химические превращения в эластомерах, как термическое и окислительное разложение, реакции вулканизации и др. [19]. [c.402]

Для вулканизации легковых шин в XI пятилетке пройдет промышленные испытания и будет поставлена на серию поточная автоматизированная линия на базе многоместного вулканизатора ВПМ-2-160. В связи с повышением эксплуатационных требований к легковым шинам появилась острая необходимость разработки и организации серийного производства комплекса станков для сплошного неразрушающего контроля качества шин и их балансировки. Это резко уменьшит разброс показателей ходимости шин и тем самым даст экономический эффект. [c.377]

Поскольку масштаб времени здесь может быть чрезвычайно малым (например, 10 ), метод ЭТА чрезвычайно удобен для моделирования во времени медленных тепловых процессов. С помощью ЭТА рассчитывались температурные поля и эффекты вулканизации в автопокрышках при сложных начальных и граничных условиях [61]. [c.47]

Одним из способов модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем следует считать комбинирование двух и более ускорителей с достижением синергического эффекта в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей [36-38]. Согласно авторам работ [39-41] бинарные комбинации ускорителей по их действию в резиновых смесях на основе натурального каучука подразделяются на системы с взаимной активацией обоих ускорителей, с активацией одного ускорителя и с аддитивным их действием. При этом синергизм ускорителей объясняется их химическим взаимодействием с образованием активного комплекса или новых химических соединений, интенсивно взаимодействующих с серой и макромолекулами каучука. [c.13]

Работы, посвященные исследованию процессов вулканизации резиновых смесей с применением ФСП [351,359,394, 395 свидетельствуют о том, что механизм их действия в резиновых смесях и резинах может сочетать механизмы действия традиционных ингредиентов с проявлением эффекта синергизма. [c.226]

Учитывая высокую реакционную способность фенольных смол при переходе их из стадии резола в резит, можно повысить эффект усиления каучуков проведением процесса отверждения смолы до вулканизации в среде каучука. Такой процесс осуществляется н любом смесительном оборудовании, применяемом в резиновом производстве, имеющем температуру, достаточную для отверждения смолы. Так, например, на разогретые вальцы загружают каучук и добавляют измельченную смолу, которая плавится и равномерно распределяется в каучуке, образуя липкую массу. Через несколько минут, в зависимости от температуры оборудования и скорости отверждения смолы, каучуко-смо- [c.104]

На характере термограммы отражаются любые процессы, протекающие с тепловым эффектом (его можно рассчитать по величине площади под пиком), вулканизация, термическое окисление, деструкция, фазовые переходы, реакции образования и превращения полимеров и т. д. [c.450]

Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненной вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулканизаты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву. [c.207]

Все это — эффекты структурирования, которые влияют как на процессы вулканизации, так и на строение формирующихся вулканизационных структур, а следовательно, и на свойства вулканизатов. [c.7]

СКЭП как и все некристаллизующиеся каучуки в ненапол ненном виде имеет низкую прочность при разрыве (4—20 кгс см ) Добиться хороших механических свойств можно лишь с помощью усиливающих агентов, в качестве которых использу ются различные сажи Для перекиснои вулканизации эффектив ными усиливающими агентами являются печные сажи каналь иые сажи менее эффективны, так как ухудшают эластические свойства вутканизата По данным Лившица Рейха и др [298] вулканизат СКЭП напочненнын печной сажей HAF по сопро [c.110]

Ковалентная вулканизация карбоксилсодержащих каучуков придает резинам свойства, аналогичные эластомерам без карбоксильных групп. Поэтому для карбоксилсодержащих каучуков важное значение приобретает вулканизация с помощью окисей, гидроокисей и других соединений металлов за счет реакции соле-образования. Получаемые при этом резины уже при относительно низком содержании звеньев метакриловой кислоты в сополимере (1—3%) характеризуются высокими механическими и эластическими свойствами. Рентгенографически в солевых резинах при растяжении обнаружен сильный ориентационный эффект. Тем самым установлено, что дефекты в структуре полимерной цепи, обусловленные неоднородностью ее строения, и отсутствие вследствие этого склонности к ориентации и кристаллизации, могут быть компенсированы за счет изменения природы вулканизационной сетки [1]. [c.400]

Реакции с серой. Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой имеет большое промышленное значение. Эта реакция широко известна под названием процесса вулканизации. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно прочность при растяжении и истирании, уменьи асчся растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть, действуя на полиолефины не только серой, но и многими другими веществами. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полиолефинов стало более широким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс, е результате которого полимеры приобретают эластичность и большую прочность и происходит уменьшение растворимости и пластичности полимеров. [c.244]

Заметим, однако, что если в резинах, представляющих собой макросетчатые полимеры, эффекты высокоэластичности легко наблюдать практически в чистом виде, то в несшитых 1 аучуках они естественно сопровождаются необратимыми деформациями течения. Причину этого можно наглядно представить себе, вернувшись к рис. II. 2. Мы не раз уже подчеркивали зыбкость температурных переходов между разными релаксационными состояниями. Тем более зыбким должен быть переход между состояниями, соответствующими одному структурно-жидкому состоянию. Зыбкость обусловлена тем, что ни температурная граница, ни стрелка действия не отсекают полностью от релаксационного спектра ту его часть, которая ответственна за проявления вязкости. Вулканизация, однако, в определенной мере если не полностью отсекает, то значительно урезывает эту часть спектра. Поэтому на невулканизованных системах, способных переходить в полностью текучее состояние, с особой силой проявляется обратная связь —уже чисто термокинетической или релаксационной природы, не замечаемая на сшитых системах вязкое течение проявляется в чистом виде только при очень медленных воздействиях, а в обычных условиях опытов удается разными методами зарегистрировать существование флуктуационных сеток, значительно влияющих на возникновение высокоэластичности. [c.161]

Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой (вулканизация) имеет большое промышленное значение. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно при растяжении и истирании, уменьшаются растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть при действии на полидиены не только серы, по и ряда других веществ или физических агентов. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полидиенов стало более щироким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс превращения линейного по лимера в редкосетчатый. [c.115]

Поскольку процесс вулканизацн[1 сопровождается тепловым эффектом, то эта реакция может быть изучена методом ДТА. На рис. VII.12 представлены кривые ДТА вулканизации [c.115]

В твердых телах с иoнны r типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепн макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиациоино-хи.чическая технология, Вулканизация, Деструкция по.тмеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

Получают К. к. эмульсионной сополимеризащ1ей мономеров (в кислой среде). Способны вулканизоваться оксидами двухвалентных металлов (ZnO, MgO или др.). В возникающей при этом гетерог. вулканизац. сетке принимают участие и частицы оксида металла, на пов-стях к-рых образуются лабильные связи солевого типа с группами СООН полимера (энергия связи 4-8 кДж/моль). Это обусловливает высокий ориентац. эффект при деформации, способствующий высокой прочности ненаполненных вулканизатов (резин). Для предотвращения больших остаточных деформаций (разнашиваемости) вулканизацию осуществляют оксидами металлов в сочетании с серой и серосодержащими соед., иапр. с тиурамами. Резины характеризуются повышенными долговечностью, сопротивлением раздиру и росту трещин, прочностью связи с кордом и металлич. пов-стями, высокими тепло- и износостойкостью а 20 50 МПа, относит, удлинение 600-900%. Однако для К. к. характерна повыш. склонность к подвулканизации, что препятствует их широкому применению. Один из путей преодоления этого недостатка-замена карбоксильных групп на сложноэфирные, омыляемые при вулканизации. [c.320]

Реометрический механический спектрометр типа RMS-605 фирмы Реометрик (США) используется для оценки и контроля вязкоупругих свойств резиновых смесей и их изменений в процессе вулканизации. Образец испытуемого материала помещается между двумя параллельными полуформами (верхней и нижней) с эксцентрично расположенными дисками (оси дисков смещены на некоторое расстояние), которые вращаются в одном направлении с одинаковой скоростью. При этом образец испытывает синусоидальное колебание измеряя силы, действующие вдоль трех основных осей, можно рассчитать действительную и мнимую компоненты модуля упругости при сдвиге и определить эффекты нормального напряжения. Измерения на приборе могут проводиться в широком диапазоне амплитуд деформации, частот и температур на образцах малых размеров. Оператору требуется несколько минут для загрузки образца и задания условий испытаний, далее процесс полностью автоматизирован. [c.499]

На этих линиях возможно изготовление монолитных и пористых изделий. Однако, как показывает практика, наибольший эффект и лучшее качество обеспечивается при выпуске тонкостенных изде-ЛИЙ из пористых резин, имеющих малую каркасность. Это объясняется тем, что псевдоожиженный слой обеспечивает равномерный нагрев и транспортирование заготовки вдоль ванны без специальных транспортно-погружных устройств, вызывающих обычно деформацию изделий. При вулканизации изделий из пористых резин важное значение имеет установка температурных зон по длине вулканизатора это на данном оборудовании достигается регулированием степени нагрева и гидродинамического режима псевдоожиженного слоя. Так, при вулканизации губчатых профилей из резиновой смеси на основе наирита температуры по зонам аппарата следующие [c.334]

Подготовка к работе. Вырубку образцов из пластин, выдержанных после вулканизации по ГОСТ 269—66, или готовых изделий ведут на вырубном прессе при помош,и штанцевого ножа (см. работу 17) с учетом каландрового эффекта, соблюдая инструкцию по технике безопасности (см. Приложение I). Вырубленные образцы осматривают и отбирают без дефектов. На отобранных образцах краской наносят метки рабочих участков, пользуясь для этого штампом. Толщину образцов в рабочем участке определяют в трех точках при помощи толщиномера с погрешностью, до 0,01 мм. Длину и ширину образцов определяют линейкой. Если средние арифметические значения результатов трех определений не укладываются в допуски, приведенные в ГОСТе, образцы отбраковывают. Отбирают пять годных образцов от каждой испытуемой партии резины, нумеруют и кондиционируют при (23 2) °С в течение 1 ч. Охлаждающую среду готовят в криокамере, смешивая в определенных соотношениях этиловый спирт и твердый диоксид углерода или используя жидкий азот. Работаютв пер чатках, следя, чтобы капли веществ не попадали на кожу Температуру смеси (которая должна быть близка к ожидаемой температуре хрупкости данной резины) контролируют при [c.190]

Среди аминоэпо ксидных аддуктов эффективными вулканизующими агентами являются продукты взз имодействия м- и я-фени-лендиамина с бутил- и фенилтлицидиловьюи эфирами. Вулканизация протекает с удовлетворительной скоростью при 150 °С. Вул-кз Низаты имеют (прочность 12— ГЗ МПа 1В отсутствие усиливающих наполнителей. Прн -введении неполярных пластификаторов, например вазелинового масла ((Масла И- 8А), (прочность возрастает до 16—17 МПа, в(следствие усиления эффекта а ссоциз ции полярных (Вулканизационных структур. [c.143]

Детальный механизм действия промоторов адгезии в резиновой смеси был предложен в [234]. Металлорганические соли кобальта проявляют два независимых друг от друга эффекта ускоряют вулканизацию и увеличивают плотность поперечных связей для резиновых смесей с высоким содержанием серы. Другое действие солей кобальта заключается в участии в реакции замещения на поверхности латуни и образовании неорганических ионов Со на межфазной поверхности в процессе вулканизации. Ионы Со внедряются в пленку оксида цинка при умеренных температурах перед образованием сульфидной пленки. Вероятно их присутствие в виде ионов Со , так как хорошо известно, что трехвалентные ионы металла в решетке оксида цинка уменьшают его удельную элект-ропро-водность и скорость диффузии ионов через по- [c.229]

Приведенные данные свидетельствуют, что основным способом модификации кристаллических ускорителей является их комбинировсшие друг с другом с достижением проявления синергического эффекта в резиновых смесях, заключающегося в повышении растворимости компонентов в каучуках и )шеньшении их выцветания из резиновых смесей и резин, в возрастании скорости вулканизации и улучшении физикомеханических свойств вулканизатов. [c.26]

Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов (например, ускорителей серной вулканизации [34] и антиоксидантов [217]) способствует достижению эффекта синергизма Кс1К в резиновых смесях, так и в резинах и полимерах. Синергический эффект, проявляемый такими системами в резиновых смесях, резинах и полимерах, может иметь как физическую природу, так и химическую [218]. Очевидно, что комбинирование двух и более кристаллических ускорителей серных вулканизующих систем является одним ш способов модификации ингредиентов, приводящее к проявлению синергизма их действия в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей на основе непредельных каучуков общего и специального назначения. [c.31]

Кроме того, использованная методика расчета экономического эффекта от устранения экологического ущерба при использовании гранулированных композиций и ФСП для вулканизации непредельных эластомеров не учитывает вторичных превращений аминсодержащих ускорителей с образованием канцерогенных нитрозоаминов [390], что приведет к дополнительному возрастанию величины У вследствие устранения вьщеления пьши и миграции остатков аминсодержащих ускорителей и противостарителей на поверхность резиновых изделий при их замене на соединения полифункционального действия. [c.272]

Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванпю по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллильных гидроперекисей [c.616]

Книга посвящена главным образом рассмотрению этих процессов — процессов структурирования, сопровождающих сщиваиие или в общем случае формирование устойчивой трехмерной сетки. Это обусловило и ее построение. В первой главе рассматриваются химическая теория вулканизации с ее достоинствами и ограничениями, а также развитие представлений об упорядоченном строении эластомеров. Далее, опираясь на представления химической теории вулканизации как идеального отображения процесса, рассматривается роль различных эффектов структурироваиия при сшивании. Описываются микрогетерогенные сетки, образованные межмолекулярными и химическими связями. Затем на ряде примеров анализируются эффекты структурирования при сшивании каучуков в результате реакций по функциональным группам. В заключение разбираются процессы вулканизации неполярных каучуков общего назначения, где эффекты структурирования не проявляются так отчетливо, как при вулканизации каучуков по полярным функциональным группам. Подробно разбирается с учетом эффектов структурирования серная вулканизация. Процессы бессерной вулканизации обсуждены кратко. Это связано частично с ограниченным объемом книги, но главным образом с тем, что число публикаций, учитывающих структурирование при сшивании без элементарной серы, невелико. [c.7]

Опираясь на представление о каучуке как полидис-персной коллоидной системе и на недостатки химической теории Вебера, Оствальд в 1910 г. выдвинул адсорбционную (физическую) теорию, согласно которой основным процессом вулканизации являлась адсорбция серы (или иолухлористой серы) поверхностью мицелл каучука. Для эффекта вулканизации считали достаточным уже сам факт образования адсорбционных соединений каучука с вулканизующим агентом (без химической реакции между ними) вследствие образования коллоидной структуры мицелл каучука. При повторном анализе данных, использованных Оствальдом для обоснования теоретических положений, оказалось, однако, что большую часть их нельзя воспроизвести (см., например [1, с. 316]) и, главное, оказалось несостоятельным основное требование адсорбционной теории — требование обратимости процесса. Процесс вулканизации необратим, тогда как адсорбционные процессы в широких пределах обратимы. [c.10]

При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]