Единицы сродства по Бутлерову

Дело в том, что стехиометрический принцип эквивалентности паев, которым руководствовались все до-бутлеровские теории и который явился лишь одним из исходных принципов теории химического строения, требует тождественности всех межатомных связей. Но если бы природа соблюдала эти требования, то энергия каждой простой межатомной связи, образованной за счет замыкания двух единиц сродства , была бы одинакова а это означало бы, что все химические превращения происходят с одинаковой энергией активации, одинаковой скоростью и при определенных условиях являются идеально обратимыми. Химическая активность всех соединений в одних и тех же условиях была бы одинаковой Однако в действительности дело обстоит иначе есть вещества самой различной активности, и А. М. Бутлеров это обстоятельство не только отметил, но и объяснил различием их химического строения, понимая под этим различием, во-первых, бесчисленные возможности изменения свойств одного п того же элемента при переходе его из соединения в соединение под влиянием других элементов и, во-вторых, широко варьируемую энергетическую неэквивалентность (сродствоемкость) химических связей. Поэтому идеи об энергетической неэквивалентности химических связей, обусловленной взаимным влиянием атомов, являются главным содержанием теории А. М. Бутлерова. [c.87]

А. М. Бутлеров отчетливо понимал значение правильного объяснения изомерии для развития теории химического строения. Еще в 1861 г. он предпринял специальные исследования с целью выяснения некоторых спорных вопросов изомерии. В нескольких статьях (1863—1865) он рассмотрел изомерию с точки зрения принципа постоянной атомности элементов и равнозначности их единиц сродства. Наряду с многочисленными примерами изомерии, легко объяснимыми, встречались и такие, которые в то время не могли быть рационально объяснены цис- и транс-изомерия). Затруднения возникали и в случаях установления изомерии углеводородов, галогенопроизводных, кислот и соединений других классов. [c.145]

А. М. Бутлеров неоднократно высказывал мысль о том, что в будущем наука сможет составить представление об относительном геометрическом расположении атомов в молекуле. В одной из своих работ он высказал гипотезу о том, что валентности атома углерода направлены из центра к вершинам неправильного тетраэдра. Эта гипотеза была им высказана для объяснения некоторых случаев изомерии, исходя из представления о неравноценности четырех единиц сродства атома углерода. [c.45]

От представления о неравноценности четырех единиц сродства атома углерода А. М. Бутлеров впоследствии отказался, или, точнее, оставил этот вопрос открытым за отсутствием в то время достаточных оснований для введения подобного предположения. Вместе с этим он не разрабатывал дальше вопрос пространственной направленности четырех единиц сродства атома углерода. Как известно, этот вопрос получил свое решение в работах Вант-Гоффа и Ле-Беля (1874 г.). [c.45]

Бутлеров считал, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным поряд,ком введения групп при [c.41]

С целью опровержения неверного представления о различии единиц сродства углерода Бутлеров и студент А. Попов провели работу [32] по окислению кетонов, полученных по цинкорганическому методу при различном порядке соединения компонентов. Они доказали, что независимо от способа приготовления кетона получаются одни и те же продукты окисления. Отсюда следует,—писал Бутлеров,—что углеродный пай обладает четырьмя единицами тождественного сродства (курсив Т. Т.), [c.42]

Эта характеристика Марковникова требует небольшой поправки в докладе Бутлерова для объяснения ряда ошибочных фактов например, о существовании двух изомерных этанов, двух метилхлоридов и т.п.) была принята гипотеза изначального различия единиц сродства атомов углерода. Эту гипотезу Бутлеров отбросил уже через два года см. далее). [c.32]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

С целью опровержения неверного представления о различии единиц сродства углерода Бутлеров и студент А. Попов провели работу [32] по окислению кетонов, полученных по цинкорганическому методу при различном порядке соединения компонентов. Они дока- [c.40]

Бутлеров начинает с указания, что (в современный ему период), согласно общераспространенным взглядам, механический тип останется без изменения, если вместо выделившихся одноатомных молекул в соединение, чтобы насытить свободные единицы сродства, вступят другие группы, причем не имеет значения, одноатомны или многоатомны эти группы. С другой стороны,— пишет Бутлеров,— можно было бы также спросить только ли количество свободных сродств обусловливает роль атомной группы Разве не оказывает никакого влияния на сохранение механического типа ее (атомной группы.— Г. Б.) объем, пространство, которое она занимает в соединении [там же, стр. 43]. [c.76]

В первую очередь понятие об атомности — о количестве средства или, как тогда чаще говорили, единиц сродства — а также понятие о химическом атоме как носителе этого количества сродства послужили Бутлерову отправной точкой при формулировании самого понятия о химическом ст оении. В русском варианте доклада Бутлеров говорит Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [там же]. [c.84]

Легко видеть, что эта мысль очень близка к приведенным выше высказываниям Соколова, на которого и сам Бутлеров ссылается [2, стр. 82] как на первоисточник для своих представлений о различии единиц сродства. В докладе Бутлерова это положение — единственное, от которого он впоследствии отказался. [c.88]

В статье Об аминах [там же, стр. 79—82] Бутлеров приходит к заключению, что из пяти единиц сродства азота четыре одинаковы и отличаются от пятой. Этот экспериментально неопровержимый вывод, конечно, только мог подтвердить убеждение в принципиальной правильности гипотезы раз.п]1-чия единиц сродства. [c.104]

Таким образом, еще не имея возможности говорить с определенностью о взаимном влиянии атомов, Бутлеров в своих статьях 1862 г. стремится рассмотреть некоторые вопросы, не ясные для химиков того времени, с точки зрения понятия о химическом строении и там, где это объяснение кажется ему недостаточным, прибегает к гипотезе различия единиц сродства. [c.104]

Несмотря на то, что Бутлеров пришел к убеждению о несостоятельности гипотезы различия единиц сродства, ее экспериментальная проверка или, лучше сказать, опровержение продолжалось. В том nte 1863 г. бы.ча опубликована работа Марковникова, в которой были сделаны попытки изучить единицы сродства азота [7] в 1865 г. Поповым были опровергнуты некоторые факты, служившие доводом в пользу различия единиц сродства атома углерода [8] в 1867 г. Моргунов сделал то же для атома олова [9]. [c.106]

Б статье О сродстве многоатомных паев (1862 г.) Бутлеров, развивая гипотезу различия единиц сродства, высказывает также предположение, что это различие единиц сродства многоатомных элементов не является абсолютным, а условливается влиянием других атомов, находящихся в органической молекуле [там же, стр. 75]. [c.118]

Вместо гипотезы абсолютного различия единиц сродства Бутлеров прибегает при этом к ссылке на взаимное влияние r Hs.NHi ( O.NHi [c.112]

В работах Э. Франкланда (1852—1855), А. Кекуле (1857—1858) и А. М. Бутлерова (1861 —1870) валентностью (или атомностью) была названа целочисленная величина, выражающая количество единиц сродства свободного атома любого элемента. Было установлено, что атом водорода имеет одну единицу сродства, атом кислорода — две, атом углерода — четыре и т. д. И хотя валентность в работах названных химиков рассматривалась как причина образования попарных межатомных химических связей и устанавливалась по числу этих связей, т. е. по следствию, никакой путаницы и никакого отождествления причины и следствия, валентности и химической связи на первых порах не было. Например, А. М. Бутлеров отчетливо указывал на то, что каждому атому прирож-дено определенное количество силы, производящей химические явления , и что при химическом соединении потребляется (связывается, переходит в новую форму) часть этой силы или все ее количество . Например, в случае образования из углерода, наделенного четырьмя единицами сродства, диоксида углерода происходит связывание всех единиц, в случае же образования оксида углерода связываются лишь две единицы сродства, а две остаются свободными [c.55]

Первая фо])мула, как показали последующие исследования, оказалась правильной, вторая — неправильной. Следовательно, кроме теории валентности, пужны еп е какие-то аргументы, для того чтобы точно распределить единицы сродства атомов в сложных молекулах п на основе этого определить структурную формулу соединения. Как отметил А. М. Бутлеров, количество сродств, действующих прп образовании сложного тела, но-пидпмому, не обуслоилн-ваот необходимости именно такого распределения . [c.191]

В. В. МарковникоБ,— я считаю возможным дать для изомерии следующее определение, с которым согласен и Бутлеров изомерными являются те эмпирически одинаково составленные молекулы, углеродное ядро или отдельные углеродные ядра которых содержат одинаковое число атомов углерода и соединены с одним и тем же числом одинаковых эквивалентов (единиц сродства) других элементов, но эти последние различно распределены но отношению к отдельным атомам углерода каждого углеродного ядра [c.198]

В 1861 г. в своем основополагающем докладе О химическом строении веществ А. М. Бутлеров ставил задачу выяснить, какое взаимное влияние могут оказывать два атома, находящиеся внутри одной и той же химической частицы, но химически не действующие непосредственно друг па друга . Оп указывал па перавноцениость единиц сродства, объясняемую взаимным влия-пием атомов, составляющих молекулу органического соединения. В 1862 г. А. М. Бутлеров писал ...говоря о различии единиц сродства, нельзя не указать на то влияние, которое оказывает на свойство одних единиц сродства натура паев (т. е. природа атомов.—/О. С.), связывающих другие единицы, и необходимо даже прибавить, что различие, быть может, условливается этим влиянием В статье О различных обт ясненпях некоторых случаев изомерии (1864) он развил мысль о взаимном влиянии атомов, входящих в состав данной молекулы ...элементарные атомы, находящиеся внутри молекулы, могут взаимно влиять иа химический характер друг друга, не будучи ири )том соединены непосредственно Различное распределение сродства по связям [c.201]

А, М. Бутлеров выступил на съезде немецких естествоиспытателей и врачей (в Шпейере) с сообщением О химическом строении веществ , в котором а) показал недостаточность существовавших теорий химии б) подчеркнул основонолагающее значение теории атомности в) дал определение понятия химического строения как распределение принадлел щих атомам сил сродства, вследствие которого. ..атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу г) сформулировал восемь правил образования химических соединений д) впервые обратил внимание на то, что различная реакционная способность разных соединений объясняется большей или меньшей энергией , с которой связываются атомы (то есть энергией связей), а также полным или неполным потреблением единиц сродства при образовании связи (в углекислом газе — полное, в окиси углерода — неполное). [c.646]

I. Все атомы, образующие молекулы органических веществ, связаны в определенной последовательности, причем на соединение их друг с другом затрачивается определенная Доля химического сродства. Порядок соединения атомов в молекуле и характер их связей А. М. Бутлеров называл химическим строением. Было установлено, что при соединении атомов углерода может затрачиваться по одной, по две или по три единицы сродства, прдчем цепи атомов углерода могут быть открытыми или замкнутыми. Эти цепи стали выражать соответствующими формулами строения [c.25]

На первое место в изученни химического строения Бутлеров выдвигал реакции синтеза. Реакции замещения и разложения также могли быть применены для той же цели, особенно если участвующие в реакциях радикалы сохраняют свое химическое строение. Впрочем, Бутлеров, допускал, что в будущем удастся вывести правила и для реакций, ход которых осложнен перегруппировками. При уота новлении химического строения должны быть приняты во внимание правила валентности — число единиц сродства, присущих атомам того или иного элемента, взаимное потребление которых (единиц сродства) ведет к образованию химических связей. [c.34]

Ответ на вопрос о причине изомерии вытекает автоматически из основного положения теории химического строения. В самом деле, если вещества с одинаковым элементным составом обладают тем не менее различными свсйствами, то, следовательно, они имеют различное химическое строение. Так и объяснил Бутлеров в большой статье 1863 г. [24, с. 100—124] многочисленные случаи позиционной изомерии, представлявшейся загадочной для химиков того времени, в том числе Кекуле и Кольбе, взгляды которых Бутлеров подробно и критически рассматривает в той же статье. Правда, вначале, в 1862 г. особенно, Бутлеров допускал еще одну причину изомерии — упомянутое выше изначальное различие единиц сродства. [c.35]

Порядок соединения атомов в молекуле и характер их связей А. М. Бутлеров называл химическим строенне.м. Было установлено, что при соединении атомов углерода может затрач1- ваться по одной, по две пли по три единицы сродства, причем цепи ато. юв углерода могут быть открытыми или замкнутыми. Эти цепи стали выражать соответствующими фор.мулами строения [c.25]

Таким образом, одной из важнейших проблем, связанных с развитием теории химического строения, была проблема изомерии. Бутлеров это отчетливо понимал и вскоре после своего выступления в Шпейере в 1861 г. предпринял специальные исследования с целью объяснения явлений изомерии. В нескольких сообщениях (1863—1865) Бутлеров рассмотрел вопрос о различных случаях изомерии, основываясь на принципе постоянной атомности элементов и равнозначности их единиц сродства Среди мно-гсчисленных примеров изомерии, легко объяснимых с точки зрения теории химического строения, встречаются и такие, которые в то время не находили рационального объяснения, например, изомерия фумаровой и малеиновой кислот. При объяснении таких случаев Бутлеров указывал на взаимное влияние атомов в молекулах. [c.313]

Бутлеров (1862 г.). Поясняя гипотезу различия единиц стродства (стр. 27), Бутлеров прибег к модели неправильного тетраэдра если возьмем грубый пример и, предположив, что у четырехатомного пая (в современных терминах — у четырехвалентного атома .— Г. Б.) углерода все 4 единицы сродства различны, представим его себе в виде тетраэдра, у которого каждая из четырех плоскостей способна связать один пай (атом.— Г. Б.) водорода, то, не имея возможности обозначить каждую плоскость по способу оказываемого ею притяжения и определить положение ее, мы тем не менее можем утверждать, что это притяжение различно для каждой плоскости, и можем охарактеризовать это различие, хотя не знаем, которой из полоскостей принадлежит именно тот или другой способ действия [2, стр. 76]. [c.33]

Мы уже упоминали о том, что одна из задач экспериментальной проверки выводов теории химического строения относительно изомерии сводилась к проверке соответствия между числом предсказываемых или допускаемых теорией изомеров и числом, найденным из опыта. В русском издании, а также в немецком переводе Введения [8, стр. 124] Бутлеров упоминает, например, о том, что в литературе имеется указание на существование трех изомеров формулы С2Н4ВГ2 вместо двух возможных согласно теории химического строения. И Бутлеров замечает Если правильность таких наблюдений подтвердится, то придется принять различие единиц сродства у многоатомных паев (многовалентных атомов.— Г. Б.) . [c.35]

Большая часть упомянутой работы Патерно посвящена экспериментальному доказательству, что имевшиеся в литературе данные относительно изомерных модификаций пентахлорэтана С2НС15 неверны и что, следовательно, гипотеза различия единиц сродства атома углерода не приемлема. Изомерия дибромэтанов, по мнению Патерно,— единственный случай, который можно противопоставить выводу о тождественности единиц сродства атома углерода. И Патерно пишет далее, что изомерия трех дибромэтанов, допуская, что они действительно существуют, легко объясняется (не прибегая, как это делает Бутлеров, к различию четырех сродств атома углерода) предположением, согласно которому четыре валентности атома этого элемента расположены в направлении четырех углов правильного тетраэдра. Тогда в первой модификации два атома брома (или любой другой одновалентной группы) были бы связаны с одним и тем же атомом углерода в то время как в двух других модификациях каждый из двух атомов брома был бы связан с разными атомами углерода, с той только разницей, что в одном из двух слу- [c.35]

Образование и реакции галогенопроизводных ацетилена стали объектом систематических исследований А. П. Сабанеева [11] в связи с разногласиями по поводу действия брома на ацетилен в 1860 г. Бертло из пиролизного ацетилена получил дибромид [119], а вскоре другой французский химик, Ребуль, к ацетилену, полученному по методу Мясникова—Савича, присоединил четыре атома брома [120]. Эти наблюдения, казалось, подтверждали представление о существовании двух изомерных ацетиленов, которое вначале (1865 г.) разделял даже Бутлеров ...ацетилен является, смотря по способу его приготовления, то обладающим способностью соединяться легко только с двумя паями, то — с четырьмя паями брома..., поэтому можно предположить..., что существуют и ацетилены, обладающие... только двумя единицами свободного сродства . Бутлеров предлагал такие формулы для изомеров [121, стр. 106 и сл.] [c.39]

Бутлеров указывает, что Кекуле принадлежит приоритет установления четырехатомности углерода, а также приоритет в рассмотрешш единиц сродства, остающихся свободными, когда часть их использована для образования сложной молекулы [44, стр. 40]. Бутлеров признает, что первое подробное высказывание о сцеплении атомов принадлежит Куперу и добавляет С другой стороны, способность вступать в соединение с самим собой, по-видимому, может быть приписана, [c.48]

При этом можно себе представить, что частица, не имеющая свободного сродства, но необходимо обладающая, по крайней мере, 2 единицами сродства скрытого (потребленного), претерпевает, в момент реакции, распадение, так что 2 единицы, бывшие в ней соединенными между собою, теперь соединяются с 2 единицами сродства, принадлежащего двуатомной частице [там же, стр. 72]. По сути дела, это только перефразировка того объяснения механизма реакций присоединения, которое Бутлеров дал еще в 1860 г. при описании реакции образования валеролактиновой кислоты (см. выше, тр. 80). [c.87]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

И Бутлеров поясняет это положение при помощи тетраэдрической модели углеродного атома (см. стр. 206). Он принимает на первый случай , что единицы сродства углеродного атома обладают лишь двумя видами сродства первичным и вторичным. Приступая к опытной проверке этой гипотезы, он замечает, что для решения подобного рода задач надо исходить из соединений с одним атомом углерода. С теоретической точки зрения оп считает поэтому синтетическое получение соединений этила, исходя из соединений метила, более важным, чем получение выспшх гомологов. Он прямо говорит, что в основу такого рода опытов положено соображение о различии [c.103]

Исключительный интерес представляет заметка Об образовании мочевин (там же, стр. 87—88], в которой Бутлеров еще в 1862 г. совершенно четко и правильно излагает свои взгляды на таутомерное отношение двух форм циановой кислоты (см. стр. 175). Однако различие двух таутомерных форм мочевины здесь объясняется еще различием единиц сродства, В 1862—1863 гг. Бутлеров прочел в Казанском университете курс лекций, которые показывают, что основные положения теории химического строения у пего уже выработались почти в таком виде, в каком они известны нам по Введению . Этот курс лекций, записанный студентом Бухвостовым и изданный литографским способом [4, 5], является первым курсом органической химии, построенным на основе теории химического строения". В курсе 1862—1863 гг. Бутлеров впервые мог изложить свои взгляды с надлежащей полнотой, чего, конечно, нельзя было- сделать в журнальных статьях. [c.105]

В соответствии с принципом химического строения, говорит Бутлеров в этом курсе, изомерия для соединений СгНе и СдНв невозможна, тем не менее известны два соединения с формулой СгНб- ...Следовательно, необходимо заключить, что способ взаимодействия двух углеродных паев может быть различен, или, что все равно, единицы сродства, принадлежащие углеродному паю, не все (по действию) одинаковы... В настоящее время фактов еще недостаточно, чтобы ближе судить о величине этого различия единиц сродства, но принять его существование мне кажется необходимым [4, стр. 68] В 1863 г. Бутлеров опубликовал статью Исследования простейших соединений органической химии [3, стр. 89—97], в которой изложил результаты своих работ по синтезированию соединений с группой Сг из соединений с одним атомом углерода (реакция цинкдиметила с фосгеном и эфиром хлоруголь-пой кислоты). При этом он не сообщает о каких-либо результатах, которые подтвердили бы гипотезу различия единиц сродства. Вообще этой гипотезы в статье Бутлеров не касается совсем, хотя ясно, что работа была предпринята для ее проверки. Но одновременно в большой теоретической статье О различных объяснениях некоторых случаев изомерии Бутлеров уже выступил с критикой гипотезы различия единиц сродства, противопоставляя ей свой взгляд на взаимное [c.105]

Обстоятельно рассматривая и критикуя взгляды Эрленмейера, Бутлеров поэтому не ограничивается замечанием, что сами факты, лежащие в их основании, требуют дополнительной проверки, но показывает — ив этом центр тяжести его возражений,— что объяснение изомерии различием во взаимном влиянии атомов значительно лучше и не ведет к противоречиям, жак это происходит с гипотезой различия единиц сродства (эквивалентов). В частности, Бутлеров в ответ на объяснение Эрленмейером неодинакового характера гидроксила в кислоте и спирте различием эквивалентов атома кислорода и обращением последнего во время окисления замечает, что этим способом, однако, нельзя объяснить различие хлора в хлористом этиле и хлорангидриде уксусной кислоты [3, стр. 136]. Окончательный удар этой гипотезе был нанесен Шорлеммером, опу- бликовавшим в 1864 г. свои исследования [15], которые, как он пишет, привели к результатам в равной степени как неожиданным, так и решающим . Шорлеммер показал, что принимавшаяся ранее на основании опытов Франкланда изомерия [c.109]

Бутлеров, однако, не считал, что уже объяснены все явления изомерии. Наоборот, он указывал, что есть некоторые осноБания подозревать существование двух изомеров формулы H3 I, трех — С2НзС1а, изомерии предельных углеводородов. ] сли бы эти случаи были подтверждены, то можно было бы говорить о различии единиц сродства многоатомных элементов. Легко видеть, что вышеприведенные факты изомерии галогенонроизводных основаны на экспериментальных ошибках и были впоследствии опровергнуты, а изомерия предельных углеводородов получила другое объяснение. [c.114]

Бутлеров, полемизируя с Эрленмейером, указывал, что двухатомность углерода в окиси углерода можно объяснить одним влиянием кислорода, не прибегая к гипотезе различия единиц сродства углерода [3, стр. 135]. Количество сродства, оставаясь абсолютно неизменным, может изменяться относительно в той же зависимости, как и качество ,— поясняет этот же случай Марковников [27, стр. 70]. В окиси углерода, не способной больше соединяться с водородом, кислород обусловливает отсутствие способности к известному роду соединений [там же]. Противоположным свойством обладают хлор и водород, чем Марковников объясняет отсутствие соединений СНг и СС]а. Свойства (качество) этих элементов (водорода и хлора.— Г. Б.) таковы, что, соединившись в известной пропорции с углеродом, они как бы придают остальному его сродству сильное стремление к дальнейшему соединению в том или другом наиравлении, а потому вместо свободного мефп- [c.119]

Как видно из цитаты, которая была приведена на стр. 119, Марковников еще в магистерской диссертации утверждал, что взаимное влияние атомов обусловливает изменение химического сродства, или, пользуясь терминологией того времени, изменение единиц сродства, образующих химические связи.. Правда, еще в статье О сродстве многоатомных паев Бутлеров высказал предположение, что различие единиц сродства, и следовательно, если продолжить эту мысль, и различие связей, образованных атомами одних и тех же элементов, обусловливается влиянием, которое оказывает на свойства одних единиц сродства природа атомов, связывающих другие единицы (см. стр. 104). Подобное же, но еще более разработанное представление о внутримолекулярном проявлении взаимного влияния атомов можно найти и у Марковникова. В докторской диссертации он, например, пишет по поводу различия свойств четыреххлористого углерода и фосгена ...мы заключаем, что хлор изменился в своих свойствах потому, что изменилась та часть углеродного сродства, которую он насыщает [27, стр. 202 ]. При переходе от метана к метилхлориду также происходит изменение характера сродства остальных трех единиц углеродного сродства [там же, стр. 215]. Говоря о более или менее легкой замещаемостн водорода в ого соединениях, следует не забывать,— писал он позднее,— что подвижность обусловливается не водородом собственно, а по преимуществу свойствалга той единицы сродства многоатомного элемента, с которой он связан [там же, стр. 322] пт. д. [c.124]

В 1862 г. Бутлеров впервые высказал мысль о существовании двойной связи между атомами азота в азосоединениях (стр. 104). Однако у Бутлерова и Марковникова, как и у других химиков, не было убеждения, что подобная же связь существует между углеродными атомами в этилене и его гомологах. В том же 1862 г. Бутлеров [15] предполагает, что в нафталине и других далеких от предела углеводородах паи углерода соединены между собою большим числом единиц сродства, нежели в углеводородах 3-х первых рядов (т. е. С Н2 +2, СпНгт СпНзп—г)" [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология