Сродство первичное

От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение, отличное от первоначального таким образом, напр., результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом — с таким же веществом С, а в другом— та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В.— В самом деле, не все четыре пая водорода, связанные, в болотном газе, четырьмя единицами углеродного сродства, замещаются одинаково легко. — Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [c.72]

Из полученных данных видно, что величины сродства к протону возрастают при переходе от этилена к пропилену и от первичных карбокатионов ко вторичным. [c.103]

Сущность метода заключается в следующем. Раствор исследуемой смеси вводят в хроматографическую колонку — стеклянную трубку, заполненную адсорбентом, предварительно промытым, а затем пропитанным растворителем. Компоненты смеси адсорбируются в верхней части колонки, не разделяясь или разделяясь лишь частично образуется первичная хроматограмма (рис. 10.12, а). Затем ее проявляют . Для этого в колонку подают чистый растворитель (элюент), который десорбирует ранее адсорбированные вещества и перемещает их со своим потоком вниз по колонке. При движении по колонке происходят многократные акты адсорбции и десорбции, приводящие к разделению компонентов смеси в соответствии с законом адсорбционного замещения Цвета (1910 г.), который состоит в следующем если растворенные вегцества А, В, С,. .. по своему относительному сродству к адсорбенту образуют адсорбционный ряд А > В > С. .., тогда каждый из членов адсорбционного ряда вытесняет последующий и, в свою очередь, вытесняется предыдущими, бо.лее сильно адсорбирующимися. В результате на колонке образуется проявленная хроматограмма (рис. 10.12, б). Цвет применил этот метод для разделения на адсорбентах белого цвета (мел, оксид кальция, крахмал, целлюлоза) смеси пигментов листьев [c.304]

Полученную первичную хроматограмму промывают чистым растворителем. При этом компонент А, элюированный, т. е. вновь переведенный в раствор, начнет перемещаться вместе с растворителем вниз по колонке, вытесняя при этом компонент В, обладающий меньшим адсорбционным сродством, и т. д. При движении вниз всех зон вещество О из самой нижней зоны первым попадет в одну из очередных порций собираемого фильтрата. Вслед за компонентом О будут вымываться и попадать в приемник для анализа десорбированные компоненты С, В, последним перейдет в фильтрат компонент А. [c.29]

Гидроксил-ион, подобно ацетиленид-иону, является сильным основанием, т. е. он имеет большое сродство к протону. Синтез спиртов из алкилгалогенидов идет с хорошим выходом в случае первичных галогенидов и с более плохим выходом в случае вторичных этот метод совершенно не пригоден для получения третичных спиртов. [c.470]

Это обусловлено большей электроотрицательностью атома углерода (по Полингу 2,5), чем водорода (2,1). Третичный атом углерода расходует три свои связи на более электроотрицательных соседей, вторичный — на два, тогда как первичный С-атом затрачивает на углеродную связь минимум химического сродства и максимум ца ЗН-атома. [c.83]

Рецепторы, будучи первичными приемниками внеклеточных сигналов, гибко реагируют на их интенсивность. Они являются регуляторными белками, и на их активность влияют различные факторы типа тех, которые были обсуждены выше. Суммируя механизм регуляции, можно сказать, что активность рецепторов, включая рецепторы гормонов и медиаторов, регулируется, во-первых, числом рецепторов и, во-вторых, их сродством к эффекторам. [c.298]

Весьма привлекательным является использование нефтяных остатков, так как они имеют химическое сродство с углеродной основой, дают высокий выход кокса и имеют значительную сырьевую базу, соизмеримую с каменным углем. Однако возможности формирования ассортимента и пористой структуры углеродных адсорбентов из каменного угля уже исчерпаны. Известно, что нефтяные остатки в процессах первичной и вторичной переработки нефти составляют 30 % и более. В общем балансе добываемых нефтей значительную долю составляют сернистые и высокосернистые нефти, которые одновременно имеют наибольшую плотность и являются высокосмолистыми. Мировой рост добычи нефти в 1,2 раза в настоящее время достигается за счет тяжелых нефтей. В последующие годы эта тенденция еще более усилится. В России существуют разведанные запасы тяжелых нефтей, которые из-за низкого содержания светлых продуктов и невысокого качества масляных фракций пока еще не эксплуатируются. В США из подобных тяжелых нефтей получают битумы. Российские нефти после отгонки светлых фракций представляют собой нефтяные дорожные битумы. Содержание смол, асфальтенов и, соответственно, остатков в тяжелых нефтях составляет 42-81 %, поэтому эти нефти можно рассматривать как потенциальное сырье для производства углеродных адсорбентов. [c.594]

Промышленное производство основывается на древесине (опилки), торфе, каменном угле, а также фруктовых косточках, скорлупе орехов. Весьма привлекательным является использование нефтяных остатков, так как они имеют химическое сродство к углеродной основе, дают высокий выход кокса и имеют значительную сырьевую базу, соизмеримую с каменным углем. Однако возможности формирования ассортимента и пористой структуры углеродных адсорбентов из каменного угля уже исчерпаны. Известно, что нефтяные остатки в процессах первичной и вторичной переработки нефти составляют 30 % и более. В общем балансе добываемых нефтей значительную долю составляют сернистые и высокосернистые нефти, которые одновременно имеют наибольшую плотность и являются высокосмолистыми. Например, [c.578]

Энергия сольватации протона зависит прежде всего от сродства протона к молекулам растворителя. Эта энергия может быть рассчитана квантовомеханическим путем, методом объединенного атома. Суммарная энергия сольватации протона представляет сумму энергии сродства энергии образования ионов лиония), первичной и вторичной энергий сольватации ионов лиония. [c.208]

Большое влияние на величину коэффициента экстракции оказывают структура амина и природа органического растворителя. И хотя тип амина (первичный, вторичный или третичный) играет некоторую роль, влияние его значительно изменяется в зависимости от степени разветвления алкильных групп и природы растворителя. Амины с сильно разветвленной цепью обычно мешают эффективной экстракции, что объясняется, по-видимому, стерическими эффектами, но в то же время они могут иметь большее сродство с растворителем, и тогда общее влияние степени разветвления цепи на коэффициент экстракции определяется в конечном счете природой растворителя. Вторичные амины с разветвленной цепью имеют больше сходства с третичными аминами с прямой цепью, чем с вторичными аминами с прямой цепью. Методом экстракции аминами осуществлено [c.301]

Отметим, что в [28] анализируются электростатические вклады в энергию сольватации. При этом утверждается, что образование Н-связей типа ВН+---0Н2 ответственно лишь за разницу в наклоне зависимости сродства к протону от энтальпии сольватации для первичных, вторичных и третичных аминов (2—4 ккал м). [c.264]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

И Бутлеров поясняет это положение при помощи тетраэдрической модели углеродного атома (см. стр. 206). Он принимает на первый случай , что единицы сродства углеродного атома обладают лишь двумя видами сродства первичным и вторичным. Приступая к опытной проверке этой гипотезы, он замечает, что для решения подобного рода задач надо исходить из соединений с одним атомом углерода. С теоретической точки зрения оп считает поэтому синтетическое получение соединений этила, исходя из соединений метила, более важным, чем получение выспшх гомологов. Он прямо говорит, что в основу такого рода опытов положено соображение о различии [c.103]

Там, где два ная углерода соединяются между собою, кроме случаев действия с обеих сторон единиц сродства первичного или сродства вторичного, мыслимы еще случаи связи посредством сродства первичного с одной стороны и вторичного — с другой. Чем больше будет количество паев углерода, входящих между собою в соединение в теле - п п+2. тем больше разнообразия может быть в способе соединения их между собою и с друз ими паями и тем больше должно быть число возможных изомеров. В соединениях, заключающих в частице значительное число паев углерода и не достигающих предела, в веществах общей формулы Х(2п+2)-т (где X = одноатомному паю) является возможность еще "большего разнообразия в способе связи углеродных паев между собою и с другими паями и вместе с тем, — возможность большего числа изомеров.— Факты действительно оправдывают такие заключения. К этому прибавить надо, что разнооб- [c.76]

Однако изложенные соображения не объясняют полностью механизма химического действия разряда. Ведь свободные атомы и радикалы представляют собой уже химически иные частицы по сравнению с исходными молекулами. Реакции с их участием — это реакции вторичные. Механизм первичных про цессов образования атомов и радикалов остается во многое неясным. Вероятно, возможны различные механизмы расщеп ления молекул. В некоторых случаях, как, например, при дис oцlIaц [н водорода, процесс начинается непосредственно пр электронном ударе. Возможна также диссоциация, обусловлен ная насыщением сродства к электрону одного из атомов, т. е процесса типа [c.254]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

Для молекулы алкана (кроме метана) СпНап+г на основании результата задачи 1 число связей С—С равно п—1. Это число можно подсчитать, суммируя все единицы сродства атомов С, затрачиваемые на образование связей С—С, с учетом того, что на каждую связь С—С затрачивается две единицы сродства (по одной от каждого из атомов С). Обозначая через/ первичность, вторичность, третичность или четвертичность атома С, получим [c.49]

Органические соединения можно расположить примерно в следующем порядке по возрастанию сродства к полярным адсорбен- ам галогенпроизводные углеводородовСпростые эфиры<третич- ВЫе амины, нитросоединения<сложные эфиры<кетоны, альдеги- Ды<первичные амины<амиды кислот<спирты<карбоновые кис-410ты. [c.101]

Г. содержится в животных, растениях и микроорганизмах. В бактериях и синезеленых водорослях представлена одной формой, в др. организмах-неск. изоферментами. Долгое время Г. рассматривали как осн. фермент первичной ассимиляции NHj, Низкое сродство Г. к NH , а также открытие глутаматсинтазы, обнаруженной во всех, кроме животных, организмах, свидетельствуют, что роль Г, в ассимиляции NHj незначительна. [c.587]

Оценить влияние физической адсорбции на развитие хемисорбции сложно. Более того,для металлов со значительным сродством к кислороду в условиях термодинамической стабильности окисла есть основания считать вероятным мгновенное образование химической связи, минуя стадию физической адсорбции. Экспериментально установлено, что при очень низких температурах возможно сосуществование химической и физической адсорбции. В этом случае на хемисорбированном слое закрепляется молекулярный кислород. Для указанных металлов железо, никель и интересующие нас сплавы на их основе) происходит,кроме того, быстрый переход от хемисорбции к образованию первичной окисной пленки. [c.10]

Установлено, что многие лекарственные вещества влияют на конформации мембран и мембранных липидов. Шанжё и соавторы рассматривали мембрану как упорядоченную кооперативную систему, построенную из взаимодействующих субъединиц. В этих работах триггерные свойства мембраны трактуются на основе теории, аналогичной теории косвенной кооперативности ферментов, развитой Моно, Уайменом и Шанжё (см. 6.7). Каждая субъединица имеет рецепторный центр для данного специфического лиганда, сродство к которому меняется при изменении ее конформации. В упорядоченной решетке мембраны субъединицы (протомеры) взаимодействуют со своими соседями, чем и определяются кооперативные свойства. В зависимости от активности лиганда и энергии взаимодействия протомеров ответ мембраны на присоединение лиганда может быть постепенным или S-образным, становясь в пределе переходом все или ничего — фазовым переходом. Формальная модель описывает действие колицинов, дает качественное объяснение ряду фактов, в частности, тому, что различные родственные лекарственные вещества вызывают различные максимальные ответы мембраны. Первичное действие многих лекарств локализовано в мембранах и имеет кооперативный характер. Многие лекарства действуют в очень малых концентрациях (вплоть до 10 М) и обладают высокой специфичностью. Воздействие лекарства иа мембранный рецептор определяется молекулярным узнаванием, но о природе этих рецепторов мы еще мало знаем (см. 11.7). [c.340]

Сильным сродством к сере обладают халькофильные, а сильным сродством к кислороду — литофильные элементы. Сидерофильные элементы, судя по структуре, стабильны в металлической фазе (гл. 3, разд. 5), и сродство к сере у них больше, чем к кислороду (табл. 5.11 и 5.12). Предполагается, что относительный элементный состав первичной атмосферы был близок к составу космоса. Основным фактором, определяющим относительное распространение элементов в космосе, является скорость ядерных реакций тот факт, что содержание серы составляет около 1/200 от содержания кислорода, связан с невыгодностью образования атомных ядер серы (16 протонов). Если бы в первичной атмосфере было много серы, то сидерофильные элементы с большой вероятностью превратились бы в сульфиды, и поэтому имеется глубокая связь между си-дерофильными и халькофильными элементами. [c.302]

Автолизины (ферменты, расщепляющие клеточную стенку) существуют в клетке в латентной и активной форме. Активная возникает в результате процессингового протеолиза. В латентной форме автолизины рассеяны в области ЦПМ, активируясь, они приобретают сродство к субстрату и перемещаются в материал клеточной стенки. У пролиферирующих клеток бактерий местом локализации активных форм автолизинов является район образования септы, у дрожжей - почки, у апикально растущих микроорганизмов - конец гифы. Именно поэтому при индукции автолиза первичные повреждения клеточных стенок наблюдаются в местах образования перегородок, перетяжек. Автолизины в активной форме перемещаются от одного участка клеточной стенки к другому в продольном (от ЦПМ наружу) и поперечном (от экватора к полюсам) направлениях, невидимому, вследствие образования новых слоев и наращивания новых поперечных участков в местах деления клетки. [c.82]

Карбониевые ионы образуются из олефинов путем раскрытия двойной связи и присоединения протона. Предпочтительные комбинации даются правилом Уитмора [195] — образуется ион, с наибольшим числом алкильных групп, присоединенных к карбоние-вому углероду это правило получило известное количественное обоснование в результате расчета сродства к протону первичного, вторичного и третичного углеродных атомов [196]. Способ образования карбониевого иона из насыщенных алифатических угле- [c.339]

Первичным продуктом квантовохимического расчета являются одноэлектронные энергии е/ и коэффициенты разложения одноэлектронных функций по базисным АО. Эти данные сами по себе имеют определенный физический смысл. Прежде всего это относится к одноэлектронным энергиям системы. Для задач катализа наибольший интерес представляют энергии верхней занятой МО (ВЗМО) и нижней свободной МО (НСМО). Действительно, эти величины характеризуют способность отдавать или принимать электрон, т. е. участвовать в процессах, включающих перенос заряда. Первая из них, евзмо, по теореме Купменса [13[ равна взятому с обратным знаком ионизационному потенциалу системы, а вторая, в немо, может быть сопоставлена со сродством к электрону. Разность енемо—евзмо дает грубую оценку энергии первого электронного перехода. [c.40]

Вторичная электронная эмиссия (ВЭЭ) — эмиссия электронов, вызываемая бомбардировкой тел электронами [7]. Электроны, бомбардирующие поверхность тела, называются первичными электроны, эмиттирован-ные телом, — вторичными. Вторичные электроны могут эмиттироваться как со стороны облучаемой первичным пучком поверхности тела (ВЭЭ на отражение ), так и — в тонкопленочных эмиттерах — со стороны поверхности, противоположной облучаемой (ВЭЭ на прострел ), Отношение числа электронов N2, испускаемых телом, к числу падающих на него за то же время первичных электронов N1 называется коэффициентом ВЭЭ о данного тела 0 = N 2 N1 = ИгОи /а — первичный и вторичный токи соответственно). Значение а зависит от свойств и структуры эмиттера, состояния его поверхности, энергии первичных электронов Ер и угла падения первичного пучка на поверхность эмиттера. В потоке вторичных электронов имеются две группы электронов истинно вторичные — электроны вещества, получившие от первичного пучка достаточно энергии для выхода в вакуум, и отраженные (упруго и неупруго) — часть первичного пучка, отразившаяся от поверхности эмиттера. При малых Ер (Ер < < 0,1 кэв) основную долю вторичных электронов составляют упруго отраженные электроны. С ростом Ер доля упруго отраженных электронов быстро уменьшается и при Ер > 0,1 кав составляет лишь несколько процентов всей ВЭЭ. Истинно первичные электроны имеют энергии от О до 50 эе. Наиболее вероятная энергия истинно вторичных электронов составляет 1,5—3,5 эв и при Ер > > 20 эв практически не зависит от Ер. Неупруго отраженными условно принято считать электроны вторичного пучка, энергия которых превышает 50 эв. Отношение числа неупруго отраженных электронов к числу первичных электронов Т] = N2 (Е2 > 50 эв)Иг называется коэффициентом неупругого отражения (в /2 входят и упруго отраженные электроны, но число их мало и на величинеТ1 не сказывается). В металлах и полупроводниках максимальное значение ст лежит в пределах 0,5—1,8. В некоторых диэлектриках (MgO, щелочногалоидные кристаллы) о значительно больше (10—20). Это обусловлено тем, что в таких материалах запрещенная зона велика Eg 6-Н12 эв), сродство к электрону мало (х < 1 эв), вследствие чего медленные электроны с энергией, лежащей между % и Eg, могут из большой глубины без потерь энергии подходить к поверхности тела и выходить в вакуум. При наложении на диэлектрик сильного электрического поля, направленного от эмиттирующей поверхности вглубь слоя (т. е. ускоряющего вторичные электроны к поверхности), о значительно возрастает. Обычно сильное поле создается бомбардировкой тонкого слоя диэлектрика на металлической подложке электронами с Ер, при котором о > 1. В результате поверхность диэлектрика заряжается положительно относительно металлической подложки до потенциала, близкого к потенциалу коллектора, на который отсасывается ток ВЭЭ. Ток ВЭЭ, возникающий в присутствии сильного электрического поля в эмиттере, состоит из двух компонент малоинерционной, быстро следующей за изменениями первичного тока (эта часть ВЭЭ называется вторичной электронной эмиссией, усиленной полем, ее инерционность <10 сек), и само-поддерживающейся, существующей и при отсутствии первичного пучка, после того как осуществлена первоначальная зарядка слоя. В некоторых случаях ВЭЭ с электродов вакуумных приборов, подвергающихся бомбардировке электронами, является нежелательным паразитным эффектом. Для его устранения электроды покрывают веществами с малым а углерод (сажа, ак-вадаг), титан, цирконий, дисилициды переходных ме- [c.457]

Из данных табл. 1 следует, что скорость реакции ПБ с ТЭА в различных растворителях меняется не симбатно с изменением диэлектрической постоянной растворителя. Скорость реакции обусловлена в данном случае не столько диэлектрической постоянной, сколько основностью растворителя. Судя но строению растворителей, увеличение основности последних приводит к увеличению скорости реакции. Б соответствии с этим кислоты замедляют реакцию, т. е. и в случае реакции ПБ с амино-спиртом только свободная молекула последнего, а не сопряженная кислота способна участвовать в первичном акте реакции с ПБ. Это значит, что в случае аминоспирта реакция с ПБ начинается также с акта образования кинетически активного комплекса амин—перекись (АР), который распадается на кислоту и промежуточные продукты. Молекулы растворителя и самого амина способствуют распаду этого комплекса тем в боль-пгей степени, чем больше их основность. Действительно, в таких растворителях, как к-гексан и циклогексан, реакция ПБ с аминами вообш,е и с ТЭА, в частности, почти совсем не протекает по-видимому, эти растворители почти совсем лишены сродства к протону. В наиболее основном растворителе ряда—пиридине—скорость реакции наибольшая. [c.273]

Система AI—Sl. С кремнием алюминий сплавляется в любых соотношениях и образует эвтектику при 11,7% Si и температуре 850 К. Взаимная растворимость в этой системе незначительна. При испарении в вакууме (1,33—0.133 мПа) обнаружен эффект образования кристаллического кремния при совместной его конденсации с алюминием на подложку при 373—773 К. Алюминий, обладая более высоким сродством к кислороду, поглощает остаточный кислород, поэтому создаются условия для кристаллизации чистого кремния. Сплавы системы кремний—алюминий широко применяют для изготовления блоков двигателей, арматуры, авиационных двигателей, поршней и др. На основе этой системы получают сплавы АЛ2, АЛЗ, АЛ4. АЛ5. АЛ6, АЛ9, АЛЮ. АК12М2 и др. Эти сплавы получают методом сплавления кристаллического кремния и первичного алюминия, а в последнее время в СССР — прогрессивным электротермическим способом в мощных рудовосстановительных печах (восстановлением оксидов алюминия и кремния углеродом). [c.229]

Ч05>-Р , который совпадает с рядом но уменьтпению поляризуемости [19] и коагулирующей способности, а также с рядом по возрастанию сродства к электрону. Отклонения от линейности, определяемой уравнением (5.20), обсуждались в работах [4,52], в частности, применительно к тушению атомами ксенона [26]. Эти отклонения, по крайней мере отчасти, обусловлены первичным электролитическим эффектом, который мы рассмотрим в гл. 7. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология